Name: Preparazione e reattività di un Triphosphenium Bromuro di sale: una fonte conveniente e stabile di fosforo (I) (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-11-22T15:00:00.000+00:00
Duration: 8 min 46 s
Description: Impara la sintesi del sale di bromuro di triphosphenium come fonte stabile di fosforo(I) per applicazioni in chimica inorganica, organica e catalisi. Questo metodo conveniente e ad alto rendimento utilizza reagenti commerciali.

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Gli autori ringraziano il Natural Sciences and Engineering Research Council (NSERC) del Canada e la Canada Foundation for Innovation (CFI) per il finanziamento e il sostegno alle borse di studio.

NOTA: Solventi deuterati sono stati essiccati in base alla procedura di letteratura quando necessario, e di tutti gli altri solventi sono stati essiccati su una serie di colonne Grubbs&#39; di tipo 12 e degasate prima dell&#39;uso. Potassio 1,2,4-tris (diphenylphosphino) ciclopentadiene [K] [(Ph 2 P) 3 C 5 H 2] e la N-eterociclico carbene 1,3,4,5-tetramethylimidazole-2-ilidene (Me Me NHC ) sono stati sintetizzati secondo le procedure letteratura e quest&#39;ultima è stata sublimata prima dell&#39;uso. 9,13 Cyclohexene viene anidrificata su CaH 2, distillata e degassata prima dell&#39;uso. Acetonitrile-d 3 (CD 3 CN) e diclorometano-d 2 (CD 2 Cl 2) sono stati essiccato su pentossido di fosforo e degassata prima dell&#39;uso. La terra di diatomee è stato essiccato in stufa a 150 ° C durante la notte prima dell&#39;uso. Tutti gli altri reagenti sono stati utilizzati come ricevuti. 1. Sintesi di [dppeP] [Br] <ol><li> Dissolve 1,00 g di 1,2-bis (difenilfosfino) etano (dppe) in circa 40 ml di anidra, degassata diclorometano (DCM) in un pallone da 250 ml Schlenk, sotto gas inerte, dotato di un setto di gomma. </li><li> Con siringa o cannula, aggiungere 2,53 ml di secca, degasato, cicloesene al pallone Schlenk contenente la soluzione di agitazione dppe. </li><li> A questa soluzione, aggiungere 0,26 ml di PBr 3 tramite siringa, goccia a goccia con agitazione vigorosa. La soluzione dovrebbe diventare immediatamente precipitato giallo, pallido e bianco dopo agitazione la soluzione per 20 minuti. Lasciare che la reazione a mescolare per diverse ore o durante la notte. </li><li> Dopo agitazione per alcune ore o durante la notte, filtrata la miscela di reazione attraverso un pallone sinterizzato sormontato da una presa di terra di diatomee spessore di un pollice per rimuovere il precipitato. </li><li> Raccogliere la soluzione risultante e rimuovere il DCM sotto vuoto su una linea Schlenk. </li><li> Per l&#39;olio risultante, aggiungere circa 75 ml di tetraidrofurano (THF), mentre stirring vigorosamente (o sonicazione) per precipitare il prodotto come solido bianco. </li><li> Subito dopo le forma un precipitato bianco, la raccolta tramite filtrazione con un pallone sinterizzato in atmosfera inerte. Raccogliere il solido immediatamente, e non lasciare la sospensione a mescolare per più di 30 min. </li><li> Una volta raccolte, sciogliere una piccola quantità di [dppeP] [Br] nel CD 2 Cl 2 o CDCl 3 per ottenere 31 P, 1 H e 13 C NMR per confermare la purezza. [dppeP] [Br] possono essere conservati a tempo indeterminato in atmosfera inerte, o per diverse settimane sul banco. 6 </li></ol> 2. Sintesi di [dppeP] [IPB 4] <ol><li> Sciogliere 0,5 g di [dppeP] sale [Br] in 5 ml di DCM, in un pallone Schlenk. Agitare la soluzione sotto azoto. Quindi, aggiungere 0,35 g di tetrafenilborato di sodio in 5 ml di THF. </li><li> Lasciare che la soluzione a mescolare per diverse ore o durante la notte, fino a quando una multa forma un precipitato. </li><li> Centrifugare le suspension per eliminare il precipitato (KBr) e rimuovere il solvente a pressione ridotta per dare [dppeP] [BPH 4] come una polvere bianca. </li></ol> 3. Sintesi di [Me NHC Me 2 P] [IPB 4] <ol><li> Caricare un pallone da 100 ml Schlenk con 0,200 g di Me NHC Io e un ancoretta in atmosfera inerte. </li><li> Caricare un pallone a fondo rotondo da 100 ml con 0.603 g di [dppeP] [4 IPB] in atmosfera inerte. </li><li> Cannula 20 ml di THF al pallone Schlenk contenente 0,200 g di Me Me NHC e iniziare agitazione magnetica. </li><li> Cannula 20 ml di THF ai 100 ml pallone a fondo tondo con 0,603 g di [dppeP] [4 IPB] e mescolare fino a scioglimento. </li><li> Cannula trasferire la soluzione di [dppeP] [IPB 4] in THF alla soluzione agitazione di Me Me NHC in THF e consentire la soluzione gialla a mescolare per 1 ora. </li><li> Concentrare le s gialloolution ad un terzo del volume originale (13 ml) sotto pressione ridotta. </li><li> Aggiungere dietiletere (Et 2 O) (40 ml) alla soluzione concentrata agitazione per avviare precipitazione del prodotto giallo e consentire la sospensione risultante a mescolare per 20 min. </li><li> Inserire una fritta sigillato montato collegato a un pallone da 100 ml Schlenk sulla linea Schlenk e creare un&#39;atmosfera inerte evacuando la beuta usando il vuoto e riempire il matraccio con azoto dalla linea Schleck. Evacuare per 5 minuti e riempire con azoto per 3 volte per assicurare un&#39;atmosfera inerte. </li><li> Cannula trasferire la sospensione Et 2 O nell&#39;apparecchio e filtrare il precipitato. </li><li> Lavare il precipitato con 10 ml di Et 2 O tre volte e lasciare il precipitato asciugare sotto pressione ridotta per 2 ore. </li><li> Opzionali) permettono il filtrato e lavaggi ad evaporare lentamente sotto azoto per ricristallizzare PDPE. Lavare i cristalli con una minima quantità di esano, secca, e raccogliere ilcristalli per il riutilizzo. </li></ol> 4. Sintesi di (Ph 2 P) C 5 H 2 (Ph 2 P) 2 P <ol><li> Per un 150 ml pallone Schlenk contenente 0.484g [dppeP] [Br] in atmosfera inerte, aggiungere 40 ml di secca, degassato THF. </li><li> Posizionare il Schlenk in un bagno di ghiaccio secco / acetone per raffreddare la sospensione a -78 ° C. </li><li> Cannula trasferire una soluzione THF di 0.625g [K] [(Ph 2 P) 3 C 5 H 2] in un pallone a fondo tondo, al flash Schlenk contenente [dppeP] [Br]. </li><li> Quando l&#39;aggiunta è completa, rimuovere il pallone Schlenk dal bagno di acetone e lasciarla riscaldare a temperatura ambiente. Dopo agitazione per 2 ore, la soluzione sarà giallo chiaro con un precipitato bianco presente. </li><li> Trasferire la sospensione in un filtro poroso privo di aria dotato di un pallone da 150 ml Schlenk, per rimuovere il precipitato bianco (KBr). </li><li> Raccogliere la soluzione gialla e rimuovere il THF sotto vuoto. </li><li> Aggiungere un 80:20miscela di secco e degasato dietiletere: pentano l&#39;olio risultante e lasciare agitare per 20 min. </li><li> Raccogliere il prodotto (Ph 2 P) C 5 H 2 (Ph 2 P) 2 P come un precipitato giallo pallido filtrando la sospensione attraverso una, pallone sinterizzato privo di aria. La soluzione rimanente etere / pentano contiene l&#39;impurità dppe e può essere scartata o il solvente può essere rimosso sotto vuoto ed il dppe raccolti per ulteriore uso. </li></ol>

<ol><li>Macdonald, C. L. B., Ellis, B. D., Swidan, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Low-Oxidation-State+Main+Group+Compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Encyclopedia+of+Inorganic+and+Bioinorganic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Low-Oxidation-State Main Group Compounds.</a> Encyclopedia of Inorganic and Bioinorganic Chemistry. , (2011).</li>
<li>Coffer (née Monks), P. K., Dillon, K. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Cyclic+triphosphenium+ions+and+related+species%5BTitle%5D)+AND+%22Coord.+Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Cyclic triphosphenium ions and related species.</a> Coord. Chem. Rev. 257 (5-6), 910-923 (2013).</li>
<li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((New+Products+from+PCl3%2C+P%28NMe2%293%2C+and+AlCl3%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Internat.+Ed.+in+Engl%22%5BJournal%5D)">New Products from PCl3, P(NMe2)3, and AlCl3.</a> Angew. Chem. Internat. Ed. in Engl. 25 (3), 253-254 (1986).</li>
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<li>Binder, J. F., Swidan, A., Tang, M., Nguyen, J. H., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Remarkably+stable+chelating+bis-N-heterocyclic+carbene+adducts+of+phosphorus%28I%29+cations%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Remarkably stable chelating bis-N-heterocyclic carbene adducts of phosphorus(I) cations.</a> Chem. Commun. 51 (36), 7741-7744 (2015).</li>
<li>Binder, J. F., Corrente, A. M., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+simple+route+to+phosphamethine+cyanines+from+S%2CN-heterocyclic+carbenes%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">A simple route to phosphamethine cyanines from S,N-heterocyclic carbenes.</a> Dalton Trans. 45 (5), 2138-2147 (2016).</li>
<li>Pangborn, A. B., Ma Giardello,, Grubbs, R. H., Rosen, R. K., Timmers, F. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Safe+and+Convenient+Procedure+for+Solvent+Purification%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Safe and Convenient Procedure for Solvent Purification.</a> Organometallics. 15 (5), 1518-1520 (1996).</li>
<li>Smaliy, R. V., Beaupérin, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Hexaphosphine%3A+A+multifaceted+ligand+for+transition+metal+coordination%5BTitle%5D)+AND+%22Eur.+J.+Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Hexaphosphine: A multifaceted ligand for transition metal coordination.</a> Eur. J. Inorg. Chem. (9), 1347-1352 (2012).</li>
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<li>Alcarazo, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%CE%B1-Cationic+Phosphines%3A+Synthesis+and+Applications%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">α-Cationic Phosphines: Synthesis and Applications.</a> Chem. Eur. J. 20 (26), 7868-7877 (2014).</li>
</ol>

Gli autori non hanno nulla da rivelare.

Strutture cristalline e NMR multi-nucleare (31 P, 1 H e 13 C) sono stati ottenuti per tutti i prodotti segnalati per confermare la connettività. Elettrospray ionizzazione spettrometria di massa è stata utilizzata per confermare la presenza di cationi e analisi elementare è stata utilizzata per confermare la purezza specifica dei campioni. E &#39;indispensabile che tutte le reazioni sono fatte in un ambiente asciutto e privo di aria per garantire che nessun im...

La chimica degli elementi dei gruppi principali in insolitamente bassi di ossidazione o di valenza Uniti è stata una zona di notevole interesse nel corso degli ultimi due decenni. 1 A parte l&#39;interesse fondamentale derivante dal loro legame e la struttura unica, tali composti spesso mostrano reattività che sono molto diversi da quelli delle loro controparti più tipici stato di ossidazione. In questo senso, essi offrono un potenziale significativo come reagenti per la costruzione di altri principali gruppi elementi contenente materiali complessi. Una classe punto di riferimento di basso-valente fosforo contenenti molecole sono cationi &quot;triphosphenium&quot; che sono stati segnalati dai Schmidpeter nel 1980. 2 Questi ioni dispongono di un dicoordinate di fosforo (I) agli ioni di legatura da due sostituenti phosphonio, con le varianti più stabili costruiti da un . chelante quadro 3,4 il nostro gruppo ha ottimizzato le sintesi di sali di alogenuro triphosphenium 5-7 e hahanno dimostrato che questi composti stabili sono versatili trasferitori P + che sono utili per la sintesi controllata di fosforo (I) oligomeri -aventi, 8 zwitterione, 9 e coloranti cianinici phosphamethine. 10,11 Mentre le sintesi originali di tali composti comprendono spesso fosforo pericolose -contenente reagenti e / o altamente condizioni riducenti, il percorso controllato presentiamo è sicuro, P-atomo efficiente e conveniente. I risultati del metodo di materiali di alta purezza, che possono essere utilizzati come coloranti, leganti per complessi di metalli di transizione e precursori per più specie contenenti fosforo complesse.

<table><tbody><tr><td>bis(difenil)fosfino etano (dppe)</td><td>Strem</td><td>1663-45-2</td><td>98% Conservato in scatola con guanti, usato così com'è.</td></tr><tr><td>Diclorometano anidro (DCM)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>270997</td><td>Purificato attraverso un sistema di purificazione a solvente, o metodi standard</td></tr><tr><td>Cicloesene anidro</td><td>Sigma Aldrich</td><td>29240</td><td>Essiccato su idruro di calcio e distillato.</td></tr><tr><td>Tribromuro di fosforo (PBr3)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>157783</td><td>99% Conservato in glove box, usato così com'è. Sensibile all'aria.</td></tr><tr><td>Qualsiasi tetraidrofurano (THF)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>401757</td><td>Purificato attraverso un sistema di purificazione a solvente, o metodi standard</td></tr><tr><td>Cloruro di metilene-D2 (CD2Cl2)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>DLM-23-25</td><td>Essiccato su anidride fosforica, trasferito sotto vuoto o distillato</td></tr><tr><td>Acetonitrile</td><td>Alfa Aesar</td><td>5/8/1975</td><td>Conservato in guanto scatola, usata così com'è</td></tr><tr><td>Tetrafenilborato di sodio</td><td>Sigma Aldrich</td><td>T25402</td><td>Conservato in scatola a guanti, usato come è</td></tr><tr><td>Etere dietilico aniidro</td><td>Sigma Aldrich</td><td>673811</td><td>Purificato attraverso un sistema di purificazione a solvente, o metodi standard</td></tr><tr><td>Pentano anidro</td><td>Sigma Aldrich</td><td>236705</td><td>Purificato attraverso un sistema di purificazione a solvente, o metodi standard</td></tr></tbody></table>

preparazione e reattività di un triphosphenium bromuro di sale: una fonte conveniente e stabile di fosforo (i)

Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of Phosphorus(I)

Presentiamo qui la sintesi ottimizzata di un sale triphosphenium bromuro. Oltre ad essere un reagente di metatesi versatile, questo composto low-valente-contenente fosforo insolitamente stabile agisce come un utile agente di trasferimento P +. A differenza dei metodi tradizionali impiegati per accedere a bassa coordinate specie fosforo che di solito richiedono precursori piroforiche contenenti fosforo (fosforo bianco, Tris (trimetilsilil) fosfina, ecc), o agenti riducenti aggressivi (metalli alcalini, grafite potassio, ecc), la corrente approccio non comporta reagenti piroforici o esplosivi e può essere fatto su larga scala (&gt; 20 g) in ottime rese da studenti universitari con una formazione sintetico privo di aria di base. Lo ione contatore bromuro è facilmente scambiato con altri anioni quali tetrafenil borato (qui descritto) utilizzando reagenti tipici sale metatesi di ottenere materiali con proprietà e reattività desiderate. La versatilità di questo P + trasferimento diPPROCCIO è esemplificata dalle reazioni di questi precursori triphosphenium con un carbene N-eterociclico e un bisphosphine anionico, ciascuna delle quali facilmente spostare il bisphosphine neutro per dare un fosforo (I) catione NHC stabilizzato e fosforo (I) contenente zwitterion rispettivamente .

Un sale stabile ([dppeP] [Br]) contenente una sorgente a bassa valente fosforo (I) può essere sintetizzato facilmente con l&#39;aggiunta di PBr 3 a diphenylphosphinoethane (dppe) in presenza di un eccesso di cicloesene (Figura 1) 6. Al lavoro della reazione, 31 spettri P NMR mostrano la presenza di un segnale tripletta che è significativamente schermato a -220 ppm, e un segnale doppietto a 50 ppm. Forte accopp...

La sintesi di un sale di bromuro di trifosfenio è descritta e il suo uso come agente di trasferimento P+ è delineato da reazioni con un carbene N-eterociclico e una bifosfina anionica, producendo rispettivamente un catione P(I) stabilizzato con NHC e un P(I) contenente zwitterion, rispettivamente.

Preparazione e reattività di un Triphosphenium Bromuro di sale: una fonte conveniente e stabile di fosforo (I)

We present herein the optimized synthesis of a triphosphenium bromide salt. Apart from being a versatile metathesis reagent, this unusually stable ...

L'obiettivo generale di questo esperimento è quello di preparare il sale di bromuro di un catione di fosforo(I) stabile che possa fungere da comoda fonte sintetica di ioni fosforo(I)plus. I precursori preparati con questo metodo sono stati utilizzati per la preparazione di molti tipi di molecole contenenti fosforo con applicazioni in chimica inorganica, chimica organica e catalisi. I principali vantaggi di questa tecnica sono che la sintesi è conveniente e ad alta resa dai reagenti disponibili in commercio e la molecola precursore risultante è stabile all'aria e all'umidità.A dimostrare la sintesi P(I)bromuro sarà Max, uno studente universitario del mio laboratorio. A dimostrare la sintesi del Biscarbene Fosforo(I)Tetrafenilborato sarà Justin, uno studente di dottorato del mio laboratorio. A dimostrare la sintesi di una molecola multifunzionale di fosfenotrifosfino zwitterionico sarà Steph, uno studente di dottorato del mio laboratorio.Per iniziare questa procedura, sciogliere 1,00 grammi di dppe in DCM sotto gas inerte. Preparare i reagenti come indicato nel protocollo di testo, quindi aggiungere 40 millilitri di diclorometano degassato anidro a un pallone Schlenk da 250 millilitri dotato di un setto di gomma. Utilizzando una siringa, aggiungere 2,53 millilitri di cicloesano degassato a secco, quindi aggiungere 0,26 millilitri di tribromuro di fosforo goccia a goccia mescolando energicamente.La soluzione dovrebbe diventare immediatamente giallo pallido con la formazione di precipitato bianco dopo 20 minuti. Lasciare che la reazione si mescoli per una notte. Al termine dell'agitazione, filtrare la miscela di reazione attraverso un pallone sbriciolato sormontato da un tappo di silice spesso un pollice per rimuovere il precipitato.Rimuovere il DCM dalla soluzione risultante sotto vuoto su una linea laterale, quindi aggiungere 75 millilitri di tetraidrofurano mescolando energicamente per far precipitare il prodotto sotto forma di solido bianco. Subito dopo la formazione del precipitato, raccoglierlo per filtrazione con un pallone screziato in atmosfera inerte. In un pallone Schlenk, sciogliere 0,5 grammi di sale di P(I)bromuro in cinque millilitri di DCM.Mescolare la soluzione sotto l'azoto gassoso, quindi aggiungere 0,35 grammi di tetrafenilborato di sodio in cinque millilitri di THF. Mescola la reazione durante la notte. Al termine dell'agitazione, centrifugare la sospensione per rimuovere il precipitato risultante.Controllare che il precipitato si sia separato e raccogliere la soluzione mediante canula trasferendola in un pallone di Schlenk. Quindi rimuovere il solvente a pressione ridotta producendo dppe P(I)tetrafenilborato come polvere bianca. Caricare un pallone Schlenk da 100 millilitri con 0,200 grammi di metil-carbene e una barra di agitazione in atmosfera inerte, quindi caricare un pallone a fondo tondo da 100 millilitri con 0,603 grammi di dppe P(I)tetrafenilborato in atmosfera inerte.Canula: trasferire 20 millilitri di THF nel pallone di Schlenk. Iniziare l'agitazione magnetica. Successivamente, trasferire 20 millilitri di THF nel pallone a fondo rotondo fino a quando il dppe P(I)tetrafenilborato non si è sciolto.Quindi la canula trasferisce la soluzione di dppe P(I)tetrafenilborato e THF nel pallone di Schlenk contenente la soluzione di carabina. Lasciare mescolare la soluzione per un'ora. Al termine dell'agitazione, concentrare la soluzione gialla a un terzo del suo volume originale a pressione ridotta.Aggiungere 40 millilitri di etere dimetilico al pallone di Schlenk. Lasciare agitare la sospensione per 20 minuti, quindi posizionare un filtro per fritta sigillato collegato a un pallone laterale da 100 millilitri sulla linea Schlenk. Evacuare il pallone con il vuoto per cinque minuti, quindi riempire con azoto dalla linea Schlenk tre volte per creare un'atmosfera inerte.Successivamente, la canula, trasferire la sospensione di etere etilico nell'apparecchio e filtrare il precipitato. Lavare il precipitato con 10 millilitri di etere etilico tre volte, quindi asciugare il precipitato a pressione ridotta per due ore. Iniziare aggiungendo 0,484 grammi di P(I)bromuro a un pallone di Schlenk da 150 millilitri in atmosfera inerte, quindi aggiungere 40 millilitri di THF degassato a secco.Mettere il pallone in un bagno di acetone con ghiaccio secco per raffreddare la sospensione a meno 78 gradi Celsius. Mentre la sospensione si sta raffreddando, preparare una soluzione di 0,625 grammi di potassio 124 trisdifenilfosfino ciclopentadiene e THF come indicato nel protocollo di testo. Canula: trasferire la soluzione mescolando nel pallone di Schlenk.Al termine del trasferimento, rimuovere il pallone di Schlenk dalla vasca e lasciarlo riscaldare a temperatura ambiente. Continuare ad agitare per due ore e si formerà un precipitato bianco, quindi rimuovere il precipitato trasferendo la sospensione in un filtro privo di aria dotato di un pallone Schlenk da 115 millilitri. Raccogliere la soluzione gialla, quindi rimuovere il THF sotto vuoto.Aggiungere una miscela da 80 a 20 di etere etilico a pentano all'olio risultante, mescolare per 20 minuti. Quindi filtrare la sospensione attraverso un pallone montato senza aria per raccogliere il precipitato giallo. In questo studio un sale stabile contenente una fonte di fosforo(I) a basso consumo viene sintetizzato mediante l'aggiunta di tribromuro di fosforo al difenilfosfino etano in presenza di un eccesso di cicloesano.Nei campioni, lo ione bromuro può essere sostituito con un anione meno reattivo come il tetrafenilborato. L'aggiunta di dppe P(I)tetrafenilborato a una soluzione contenente due equivalenti del metil-carbina genera il colorante giallo fosfometano diammina biscarbina fosforo(I)tetrafenilborato. La reazione del potassio-1, 2, 4 trisdifenilfosfino ciclopentadiene in un rapporto stechiometrico uno a uno dppe P(I)bromuro produce fosfino trifosfolio zwitterion.I risultati rappresentativi degli spettri NMR P-31 per questi composti sono visti qui. Il Dppe P(I)bromuro mostra la presenza di un segnale di tripletto che è significativamente schermato a meno 220 ppm e di un segnale di doppietto a 50 ppm. Lo spettro NMR P-31 per il dppe P(I)tetrafenilborato è quasi identico.Lo spettro NMR P-31 per il fosforo(I)tetrafenilborato di biscarbina presenta un segnale singoletto a meno 113 ppm che è significativamente schermato rispetto ai tipici alcheni fosfa, il che è coerente con l'assegnazione del fosforo(I). Lo spettro per il fosfino trisphosphinium zwitterion rivela la presenza di un segnale di tripletto a meno 174 ppm, questo è attribuibile al centro del fosforo(I) in ordinata. Il singoletto a meno 16,9 ppm è il frammento di difenilfosfino sulla spina dorsale e il segnale del doppietto è attribuibile ai due gruppi difenilfosfino che culano il centro del fosforo(I).Una volta padroneggiate le sintesi ad alta resa del reagente fosfo(I)bromuro e dei composti da esso derivati, possono essere eseguite entro un periodo di 24 ore. Durante il tentativo di questa procedura, è importante ricordare che alcuni dei materiali di partenza sono sensibili all'aria e all'umidità, quindi tutte le reazioni dovrebbero essere eseguite utilizzando tecniche prive di aria e umidità.

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Chimica

Il protocollo qui descritto ha lo scopo di spiegare e abbreviare i numerosi ostacoli nel cammino del percorso intricato portando a nucleosidi trifosfati modificati. Di conseguenza, questo protocollo facilita sia la sintesi di questi blocchi di costruzione attivati ​​e la loro disponibilità per applicazioni pratiche.

Nucleosidi trifosfati - Dalla sintesi di biochimica Caratterizzazione

Dichloro {bis [1,1 ', 1'' - (phosphinetriyl) tripiperidine]} palladio [(P (NC 5 H 10) 3) 2 Pd (Cl) 2] (1) è un aereo accessibile, economico e facile stabile, ma altamente attiva catalizzatore Heck con un'eccellente tolleranza gruppo funzionale che opera efficacemente in condizioni di reazione blande che invia i prodotti accoppiati in rese molto elevate.

Mizoroki-Heck reazioni di cross-coupling catalizzate da dicloro {bis [1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine]} palladio Sotto lievi condizioni di reazione

Qui, presentiamo un protocollo per la sintesi di due carbeni decorati con carbonile. Il protocollo rende questi interessanti composti prontamente disponibili per i chimici di tutti i livelli. Oltre alla sintesi di questi due carbeni, viene descritto anche il loro utilizzo nell'attivazione del fosforo bianco.

Preparazione e utilizzo di carbeni carbonile-decorate in Attivazione di fosforo bianco

Complessi di Rutenio fosfina sono ampiamente utilizzati per le reazioni catalitiche omogenee quali idrogenazioni. È riportata la sintesi di una serie di nuovi complessi di rutenio tridentate recanti il N -triphos ligando N (CH 2 PPh 2) 3. Inoltre, la reazione stechiometrica di un complesso diidruro RU N -triphos con acido levulinico è descritto.

La sintesi, caratterizzazione e reattività di una serie di rutenio<em&gt; N</em&gt; -triphos<sup&gt; Ph</sup&gt; Complessi

Viene presentata la sintesi dei calcogenidoplumbati (II,IV) attraverso la riduzione in situ del nominale "PbCh2" (Ch = Calcogeno) e attraverso una reazione allo stato solido e successive reazioni solvotermiche. Inoltre, vengono descritte le reattività delle soluzioni di piombo(II), che producono l'omologo di CO più pesante conosciuto fino ad oggi: il legante μ-PbSe.

La combinazione a stato solido e tecniche di soluzione a base di: Sintesi e reattività di Chalcogenidoplumbates (II o IV)

Procedure sperimentali rappresentative per la sintesi di N-(2-alkoxyvinyl) i sulfamidici e successiva conversione ai derivati phthalan e phenethylamine sono presentati in dettaglio.

Preparazione di N-(2-alkoxyvinyl) sulfamidici da N- tosyl-1, 2,3-triazoli e successiva conversione di Phthalans sostituito e fenetilamine

Gli oligonucleotidi 5′-trifosfati sono componenti onnipresenti nei percorsi biologici essenziali e hanno visto un uso crescente nelle applicazioni biotecnologiche. Qui descriviamo le tecniche per la sintesi e la purificazione di routine degli oligonucleotidi 5′-trifosfati, a partire da oligonucleotidi preparati con tecniche di sintesi automatizzate standard.

Trifosforilazione chimica degli oligonucleotidi

Qui, descriviamo un protocollo per la sintesi di strutture metallo-organiche a basso valore (LVMOF) da metalli a basso valore e linker multitopici di fosfina in condizioni di assenza di aria. I materiali risultanti hanno potenziali applicazioni come catalizzatori eterogenei che imitano catalizzatori omogenei a base di metalli a basso valore.

Approcci sperimentali per la sintesi di strutture metallo-organiche a basso contenuto di valenti da linker multitopici di fosfina

Una procedura semplice per la preparazione di samario diioduro...

Preparazione ed uso di samario diioduro (SMI<sub&gt; 2</sub&gt;) Nella sintesi organica: il ruolo meccanicistico di HMPA e Ni (II) sali nella reazione Samario Barbier

Qui, presentiamo un protocollo su come determinare la quantità e la distribuzione dei metalli in un campione utilizzando la fluorescenza a raggi X di sincrotrone. Ci concentriamo sulle cellule aderenti e descriviamo il metodo di fissazione chimica per preparare questo campione. Descriviamo quindi come montare e visualizzare il campione utilizzando i raggi X di sincrotrone.

Preparazione cellule aderenti per X-ray Fluorescence Imaging da Chemical Fixation

Impara la sintesi del sale di bromuro di triphosphenium come fonte stabile di fosforo(I) per applicazioni in chimica inorganica, organica e catalisi. Questo metodo conveniente e ad alto rendimento utilizza reagenti commerciali.

Preparazione e reattività di un Triphosphenium Bromuro di sale: una fonte conveniente e stabile di fosforo (I)

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