Name: Rimozione eterogenei di rutenio solubile in acqua dellolefina metatesi catalizzatore da mezzi acquosi tramite interazione Host-Guest (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2018-08-23T14:00:00.000+00:00
Duration: 10 min 39 s
Description: Scopri come rimuovere catalizzatori omogenei di rutenio da reazioni di metatesi di olefine in acqua mediante interazione host-guest. Questo metodo raggiunge livelli residui di 0,14 ppm, garantendo prodotti ultra-puri per applicazioni farmaceutiche e in scienza dei polimeri.

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Questo lavoro è stato sostenuto dall'iniziativa Florida State University energia e assunzione di materiali e la FSU dipartimento di chimica e ingegneria biomedica.

Nota: Abbiamo presentato la sintesi di 4-(97-(adamantan-1-yloxy)-2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32,35,38,41,44,47,50,53,56,59,62,65,68,71,74,77,80,83,86,89,92,95-dotriacontaoxaheptanonacontyl)-1,3-dimesityl-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate (imidazolio sale A) e host complesso, β-CD innestate silice, nel nostro precedente carta38. Nel protocollo, descriviamo una sintesi delle nostre idrosolubile Ru olefina metatesi catalizzatore e metatesi reazioni (RCM e ROMP).
1. sintesi di (4-(97-((adamantan-1-yl)oxy)-2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32,35,38,41,44,47,50,53,56,59,62,65,68,71,74,77,80,83,86,89,92,95-dotriacontaoxaheptanonacontyl)-1,3-dimesitylimidazolidinylidene)dichloro ( o - isopropoxyphenylmethylene) rutenio (1 catalizzatore)
<ol><li>Asciugare un pallone a fondo rotondo 25 mL con una barra di agitazione, un flaconcino da 20 mL e una spatola in forno.</li>
	<li>Mettere 118 mg di imidazolio sale (0.060 mmol) in un flaconcino da 4 mL.</li>
	<li>Mettere il sale preparato imidazolio A nella cristalleria secco, un setto e la spatola in una camera a scatola per guanti e vuoto per 2 h.</li>
	<li>Dopo aver rimosso completamente l'aria nella camera di portaoggetti, eliminare il gas inerte nella camera, poi spostarli in glove box.</li>
	<li>Nella finestra di guanto, mettere 54 mg di Hoveyda-Grubbs (H-G) 1st generazione (0.090 mmol, 1.5 equiv.) in un flaconcino da 20 mL.</li>
	<li>Sciogliere il sale preparato imidazolio in 2,0 mL di toluene, quindi trasferirla nel pallone a fondo tondo 50 mL con la barra di agitazione.</li>
	<li>Aggiungere 0,18 mL di soluzione di ammide (KHMDS) bis (trimetilsilile) di potassio (soluzione 0,5 M di toluene, 0.090 mmol, 1.5 equiv.) nella soluzione di sale di imidazolio.</li>
	<li>Agitare la beuta per mescolare i reagenti.</li>
	<li>Sciogliere la generazione dist di H-G 1 in 3,0 mL di toluene, quindi aggiungere la soluzione nel pallone di reazione.</li>
	<li>Tappare il matraccio con setto, quindi rimuoverlo dalla scatola per guanti.</li>
	<li>Mescolare la miscela di reazione per 3 ore a 80 ° C.</li>
	<li>Dopo 3 h, purificare il catalizzatore mediante cromatografia su allumina neutra, eluito con EtOAc/MeOH = 15/1. Raccogliere la soluzione verde scura. Nota: Evaporazione del solvente non è necessaria prima di cromatografia. Valore di Rf è 0,46 su allumina neutra, eluito con EtOAc/MeOH = 15/1.</li>
	<li>Rimuovere il solvente sotto pressione ridotta.</li>
	<li>Vuoto il residuo finale per ottenere solido cereo di verde scuro.</li>
</ol>2. metatesi reazione e la rimozione dei residui di catalizzatore in mezzi acquosi
<ol><li>Preparare degassato ossido di deuterio (D2O) o acqua deionizzata di bubbling D2O o acqua deionizzata con gas azoto oltre 2 h.</li>
	<li>Mettere 4,4 mg di catalizzatore 1 (0,0020 mmol) e 41 mg di 2-allil -N,N,N- trimetilpent-4-en-1-aminium cloruro (substrato di ammonio tetraalkyl) (0,20 mmol) in ogni flaconcino di 4,0 mL.</li>
	<li>Sciogliere il substrato di ammonio tetraalkyl in 0,5 mL di degassato D2O (o H2O), quindi aggiungere la soluzione in catalizzatore 1.</li>
	<li>Sigillare la fiala di reazione, quindi scaldare la miscela di reazione per 24 h a 45 ° C. Monitorare la conversione di reazione di 1H NMR. Nota: Monitor 1conversione di picco H NMR da 3,25 ppm (doppietto, -NCH2CH - nel substrato) a 3,52 ppm (doppietto, -NCH2CH - nel prodotto).</li>
	<li>Dopo il completamento della reazione, raffreddare il flaconcino di reazione a temperatura ambiente.</li>
	<li>Aggiungere 150 mg di β-CD innestate silice nella miscela di reazione. Nota: Unità di β-CD innestate su gel di silice è stato calcolato in 1,57 10-4 mmol/mg analisi termogravimetrica (TGA).</li>
	<li>Mescolare la miscela di reazione per 10 h a temperatura ambiente.</li>
	<li>Filtrare la miscela di reazione attraverso il tappo di cotone.</li>
	<li>Rimuovere il solvente in un congelamento essiccatore.</li>
</ol>3. anello-apertura metatesi polimerizzazione e la rimozione dei residui di catalizzatore in mezzi acquosi
<ol><li>Preparare degassato D2O o acqua deionizzata di bubbling D2O o acqua deionizzata con gas azoto oltre 2 h.</li>
	<li>Mettere 4,4 mg del catalizzatore 1 (0,0020 mmol) e 17,1 mg di 2-((3aR*,4S*,7R*,7aS*)-1,3-diosso-1,3, 3a, 4, 7, 7a-esaidro-2H-4,7-methanoisoindol-2-yl)- Cloruro di N,N,N- trimethylethan-1-aminium (monomero, Figura 5) (0.060 mmol) in ogni flaconcino di 4,0 mL.</li>
	<li>Sciogliere il monomero in 0,5 mL di degassato D2O (o H2O), quindi aggiungere la soluzione in catalizzatore 1.</li>
	<li>Sigillare la fiala di reazione, quindi scaldare la miscela di reazione per 2 h a 45 ° C. Monitorare la conversione di reazione di 1H NMR. Nota: Monitor 1H NMR picco scomparsa a 6,14 ppm (-CH= CH- nel monomero).</li>
	<li>Dopo il completamento della reazione, raffreddare il flaconcino di reazione a temperatura ambiente.</li>
	<li>Placare la reazione con 0,1 mL di etere etilico. Nota: Tempra è necessario dissociare il catalizzatore Ru da catena polimerica terminale.</li>
	<li>Aggiungere 150 mg di β-CD innestate silice nella miscela di reazione.</li>
	<li>Mescolare la miscela di reazione per 10 h a temperatura ambiente.</li>
	<li>Filtrare la miscela di reazione attraverso il tappo di cotone.</li>
	<li>Rimuovere il solvente in un congelamento essiccatore.</li>
</ol>4. metatesi reazione e rimozione del catalizzatore residuo da CH2Cl2
<ol><li>Mettere 4,4 mg del catalizzatore 1 (0,0020 mmol) e 48 mg di diallylmalonate di dietile (0,20 mmol) in ogni flaconcino di 4,0 mL.</li>
	<li>Sciogliere il diallylmalonate etilico in 0,5 mL di CH2Cl2, quindi aggiungere la soluzione in catalizzatore 1.</li>
	<li>Sigillare la fiala di reazione, quindi mantenere la miscela di reazione a temperatura ambiente per 1 h. Monitor la conversione di reazione di 1H NMR. Nota: Monitor 1H NMR picco conversione da 2,63 ppm (doppietto, -CCH2CH = CH2 nel substrato) a 3,01 ppm (singoletto, -CCH2CH = CHCH2C - nel prodotto).</li>
	<li>Dopo il completamento della reazione, è possibile trasferire la miscela di reazione risultante in un flaconcino da 30 mL.</li>
	<li>Diluire la soluzione di reazione con 15 mL di etere etilico.</li>
	<li>Lavare la soluzione organica con 15 mL di acqua per cinque volte.</li>
	<li>Asciugare lo strato organico con MgSO4, quindi filtrare la soluzione attraverso il tappo di cotone per rimuovere le particelle di MgSO4 .</li>
	<li>Aggiungere 60 mg di carbone attivo nella soluzione risultante, quindi mescolare la miscela per 24 h a temperatura ambiente.</li>
	<li>Filtrare la soluzione attraverso il tappo di cotone per rimuovere il carbone attivo, quindi rimuovere il solvente sotto pressione ridotta.</li>
</ol>

<ol><li>Allen, D. P. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aAllen%2C+DP+%22Handbook+of+Metathesis%22">Handbook of Metathesis</a>. , Wiley-VCM, Weinheim. Chapter 5 (2015).</li>
<li>Vougioukalakis, G. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Removing+Ruthenium+Residues+from+Olefin+Metathesis+Reaction+Products%5BTitle%5D)+AND+%22Chemistry-A+European+Journal%22%5BJournal%5D)">Removing Ruthenium Residues from Olefin Metathesis Reaction Products.</a> Chemistry-A European Journal. 18 (29), 8868-8880 (2012).</li>
<li>Hartwig, J. F. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aHartwig%2C+JF+%22Organotransition+Metal+Chemistry%3A+From+Bonding+to+Catalysis%22">Organotransition Metal Chemistry: From Bonding to Catalysis</a>. , University Science Books, Sausalito. Chapter 14 (2010).</li>
<li>Lehn, J. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Toward+complex+matter%3A+Supramolecular+chemistry+and+self-organization%5BTitle%5D)+AND+%22Proceedings+of+the+National+Academy+of+Sciences+of+the+United+States+of+America%22%5BJournal%5D)">Toward complex matter: Supramolecular chemistry and self-organization.</a> Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 99 (8), 4763-4768 (2002).</li>
<li>Chen, G., Jiang, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Cyclodextrin-based+inclusion+complexation+bridging+supramolecular+chemistry+and+macromolecular+self-assembly%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Society+Reviews%22%5BJournal%5D)">Cyclodextrin-based inclusion complexation bridging supramolecular chemistry and macromolecular self-assembly.</a> Chemical Society Reviews. 40 (5), 2254-2266 (2011).</li>
<li>Ma, X., Zhao, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Biomedical+Applications+of+Supramolecular+Systems+Based+on+Host-Guest+Interactions%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Biomedical Applications of Supramolecular Systems Based on Host-Guest Interactions.</a> Chemical Reviews. 115 (15), 7794-7839 (2015).</li>
<li>Shetty, D., Khedkar, J. K., Park, K. M., Kim, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Can+we+beat+the+biotin-avidin+pair%3F%3A+cucurbit%5B7%5Duril-based+ultrahigh+affinity+host-guest+complexes+and+their+applications%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Society+Reviews%22%5BJournal%5D)">Can we beat the biotin-avidin pair?: cucurbit[7]uril-based ultrahigh affinity host-guest complexes and their applications.</a> Chemical Society Reviews. 44 (23), 8747-8761 (2015).</li>
<li>Schmidt, B. V. K. J., Barner-Kowollik, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Dynamic+Macromolecular+Material+Design-The+Versatility+of+Cyclodextrin-Based+Host-Guest+Chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Dynamic Macromolecular Material Design-The Versatility of Cyclodextrin-Based Host-Guest Chemistry.</a> Angewandte Chemie International Edition. 56 (29), 8350-8369 (2017).</li>
<li>Khan, A. R., Forgo, P., Stine, K. J., D'Souza, V. T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Methods+for+Selective+Modifications+of+Cyclodextrins%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Methods for Selective Modifications of Cyclodextrins.</a> Chemical Reviews. 98 (5), 1977-1996 (1998).</li>
<li>Szejtli, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Introduction+and+General+Overview+of+Cyclodextrin+Chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Introduction and General Overview of Cyclodextrin Chemistry.</a> Chemical Reviews. 98 (5), 1743-1754 (1998).</li>
<li>Li, J., Loh, X. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Cyclodextrin-based+supramolecular+architectures%3A+Syntheses%2C+structures%2C+and+applications+for+drug+and+gene+delivery%5BTitle%5D)+AND+%22Advanced+Drug+Delivery+Reviews%22%5BJournal%5D)">Cyclodextrin-based supramolecular architectures: Syntheses, structures, and applications for drug and gene delivery.</a> Advanced Drug Delivery Reviews. 60 (9), 1000-1017 (2008).</li>
<li>Crini, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Review%3A+A+History+of+Cyclodextrins%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Review: A History of Cyclodextrins.</a> Chemical Reviews. 114 (21), 10940-10975 (2014).</li>
<li>Zhang, Z. X., Liu, K. L., Li, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Thermoresponsive+Hydrogel+Formed+from+a+Star-Star+Supramolecular+Architecture%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">A Thermoresponsive Hydrogel Formed from a Star-Star Supramolecular Architecture.</a> Angewandte Chemie International Edition. 52 (24), 6180-6184 (2013).</li>
<li>Harada, A., Takashima, Y., Nakahata, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Supramolecular+Polymeric+Materials+via+Cyclodextrin-Guest+Interactions%5BTitle%5D)+AND+%22Accounts+of+Chemical+Research%22%5BJournal%5D)">Supramolecular Polymeric Materials via Cyclodextrin-Guest Interactions.</a> Accounts of Chemical Research. 47 (7), 2128-2140 (2014).</li>
<li>Ballester, P., Vidal-Ferran, A., van Leeuwen, P. W. N. M. <a target="_blank" href="http://www.iciq.org/research/publication/modern-strategies-in-supramolecular-catalysis/">Modern Strategies in Supramolecular Catalysis.</a> Advances in Catalysis. 54 (1), 63-126 (2011).</li>
<li>Raynal, M., Ballester, P., Vidal-Ferran, A., van Leeuwen, P. W. N. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Supramolecular+catalysis.+Part+1%3A+non-covalent+interactions+as+a+tool+for+building+and+modifying+homogeneous+catalysts%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Society+Reviews%22%5BJournal%5D)">Supramolecular catalysis. Part 1: non-covalent interactions as a tool for building and modifying homogeneous catalysts.</a> Chemical Society Reviews. 43 (5), 1660-1733 (2014).</li>
<li>Szente, L., Szemán, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Cyclodextrins+in+Analytical+Chemistry%3A+Host-Guest+Type+Molecular+Recognition%5BTitle%5D)+AND+%22Analytical+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Cyclodextrins in Analytical Chemistry: Host-Guest Type Molecular Recognition.</a> Analytical Chemistry. 85 (17), 8024-8030 (2013).</li>
<li>Fourmentin, S., Ciobanu, A., Landy, D., Wenz, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Space+filling+of+%CE%B2-cyclodextrin+and+%CE%B2-cyclodextrin+derivatives+by+volatile+hydrophobic+guests%5BTitle%5D)+AND+%22Beilstein+Journal+of+Organic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Space filling of β-cyclodextrin and β-cyclodextrin derivatives by volatile hydrophobic guests.</a> Beilstein Journal of Organic Chemistry. 9, 1185-1191 (2013).</li>
<li>Astruc, D. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aAstruc%2C+D+%22Olefin+Metathesis%3A+Theory+and+Practice%22">Olefin Metathesis: Theory and Practice</a>. , John Wiley & Sons, Inc. Hoboken. Chapter 1 (2014).</li>
<li>Samojłowicz, C., Bieniek, M., Grela, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium-Based+Olefin+Metathesis+Catalysts+Bearing+N-Heterocyclic+Carbene+Ligands%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Ruthenium-Based Olefin Metathesis Catalysts Bearing N-Heterocyclic Carbene Ligands.</a> Chemical Reviews. 109 (8), 3708-3742 (2009).</li>
<li>Vougioukalakis, G. C., Grubbs, R. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium-Based+Heterocyclic+Carbene-Coordinated+Olefin+Metathesis+Catalysts%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Ruthenium-Based Heterocyclic Carbene-Coordinated Olefin Metathesis Catalysts.</a> Chemical Reviews. 110 (3), 1746-1787 (2010).</li>
<li>Herbert, M. B., Grubbs, R. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Z-Selective+Cross+Metathesis+with+Ruthenium+Catalysts%3A+Synthetic+Applications+and+Mechanistic+Implications%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Z-Selective Cross Metathesis with Ruthenium Catalysts: Synthetic Applications and Mechanistic Implications.</a> Angewandte Chemie International Edition. 54 (17), 5018-5024 (2015).</li>
<li>Maier, M. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+Medium-Sized+Rings+by+the+Ring-Closing+Metathesis+Reaction%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Synthesis of Medium-Sized Rings by the Ring-Closing Metathesis Reaction.</a> Angewandte Chemie International Edition. 39 (12), 2073-2077 (2000).</li>
<li>Clavier, H., Grela, K., Kirschning, A., Mauduit, M., Nolan, S. P. <a target="_blank" href="https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/17640026">Sustainable Concepts in Olefin Metathesis.</a> Angewandte Chemie International Edition. 46 (36), 6786-6801 (2007).</li>
<li>Cho, J. H., Kim, B. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((An+Efficient+Method+for+Removal+of+Ruthenium+Byproducts+from+Olefin+Metathesis+Reactions%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">An Efficient Method for Removal of Ruthenium Byproducts from Olefin Metathesis Reactions.</a> Organic Letters. 5 (4), 531-533 (2003).</li>
<li>Skowerski, K., Gułajski, Ł <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aSkowerski%2C+K+%22Olefin+Metathesis%3A+Theory+and+Practice%22">Olefin Metathesis: Theory and Practice</a>. , John Wiley & Sons, Inc. Hoboken. Chapter 25 (2014).</li>
<li>Committee for medicinal products for human use (CHMP). <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=%22Guideline+on+the+specification+limits+for+residues+of+metal+catalysts+or+metal+reagents+%28Doc.Ref.+EMEA%2FCHMP%2FSWP%2F4446%2F2000%29%22">Guideline on the specification limits for residues of metal catalysts or metal reagents (Doc.Ref. EMEA/CHMP/SWP/4446/2000)</a>. , European Medicines Agency. London. 1-34 (2008).</li>
<li>Maynard, H. D., Grubbs, R. H. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040403999007261">Purification technique for the removal of ruthenium from olefin metathesis reaction products.</a> Tetrahedron Letters. 40 (22), 4137-4140 (1999).</li>
<li>Paquette, L. A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Convenient+Method+for+Removing+All+Highly-Colored+Byproducts+Generated+during+Olefin+Metathesis+Reactions%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">A Convenient Method for Removing All Highly-Colored Byproducts Generated during Olefin Metathesis Reactions.</a> Organic Letters. 2 (9), 1259-1261 (2000).</li>
<li>Ahn, Y. M., Yang, K., Georg, G. I. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Convenient+Method+for+the+Efficient+Removal+of+Ruthenium+Byproducts+Generated+during+Olefin+Metathesis+Reactions%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">A Convenient Method for the Efficient Removal of Ruthenium Byproducts Generated during Olefin Metathesis Reactions.</a> Organic Letters. 3 (9), 1411-1413 (2001).</li>
<li>Westhus, M., Gonthier, E., Brohm, D., Breinbauer, R. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040403904004083">An efficient and inexpensive scavenger resin for Grubbs' catalyst.</a> Tetrahedron Letters. 45 (15), 3141-3142 (2004).</li>
<li>McEleney, K., Allen, D. P., Holliday, A. E., Crudden, C. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Functionalized+Mesoporous+Silicates+for+the+Removal+of+Ruthenium+from+Reaction+Mixtures%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Functionalized Mesoporous Silicates for the Removal of Ruthenium from Reaction Mixtures.</a> Organic Letters. 8 (13), 2663-2666 (2006).</li>
<li>Galan, B. R., Kalbarczyk, K. P., Szczepankiewicz, S., Keister, J. B., Diver, S. T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Rapid+and+Simple+Cleanup+Procedure+for+Metathesis+Reactions%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">A Rapid and Simple Cleanup Procedure for Metathesis Reactions.</a> Organic Letters. 9 (7), 1203-1206 (2007).</li>
<li>Michrowska, A., et al. <a target="_blank" href="http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2006/gc/b605138c/unauth#!divAbstract">A green catalyst for green chemistry: Synthesis and application of an olefin metathesis catalyst bearing a quaternary ammonium group.</a> Green Chemistry. 8 (8), 685-688 (2006).</li>
<li>Skowerski, K., et al. <a target="_blank" href="http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2012/gc/c2gc36015b#!divAbstract">Easily removable olefin metathesis catalysts.</a> Green Chemistry. 14 (12), 3264-3268 (2012).</li>
<li>Kosnik, W., Grela, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+functionalised+N-heterocyclic+carbene+ligands+bearing+a+long+spacer+and+their+use+in+olefin+metathesis%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Transactions%22%5BJournal%5D)">Synthesis of functionalised N-heterocyclic carbene ligands bearing a long spacer and their use in olefin metathesis.</a> Dalton Transactions. 42 (20), 7463-7467 (2013).</li>
<li>Hong, S. H., Grubbs, R. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Efficient+Removal+of+Ruthenium+Byproducts+from+Olefin+Metathesis+Products+by+Simple+Aqueous+Extraction%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Efficient Removal of Ruthenium Byproducts from Olefin Metathesis Products by Simple Aqueous Extraction.</a> Organic Letters. 9 (10), 1955-1957 (2007).</li>
<li>Kim, C., Ondrusek, B. A., Chung, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Removable+Water-Soluble+Olefin+Metathesis+Catalyst+via+Host-Guest+Interaction%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Removable Water-Soluble Olefin Metathesis Catalyst via Host-Guest Interaction.</a> Organic Letters. 20 (3), 736-739 (2018).</li>
<li>Hong, S. H., Wenzel, A. G., Salguero, T. T., Day, M. W., Grubbs, R. H. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja0713577">Decomposition of Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts.</a> Journal of the American Chemical Society. 129 (25), 7961-7968 (2007).</li>
<li>Qi, M., Chew, B. K. J., Yee, K. G., Zhang, Z. X., Young, D. J., Hor, T. S. A. <a target="_blank" href="http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2016/ra/c6ra01846g/unauth#!divAbstract">A catch-release catalysis system based on supramolecular host-guest interactions.</a> RSC Advances. 6 (28), 23686-23692 (2016).</li>
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Gli autori non dichiarano alcun interesse finanziario concorrenti.

Abbiamo descritto la sintesi di catalizzatore metatesi delle olefine rimovibile omogeneo Ru e la sua rimozione da soluzioni acquose ed organiche. Catalisi omogenea offre numerosi vantaggi rispetto ai catalizzatori eterogenei, quali elevata reattività e velocità di reazione rapida; Tuttavia, la rimozione del catalizzatore usato dal prodotto è più difficile di catalizzatore eterogeneo3. La caratteristica fondamentale del catalizzatore sintetizzato è il ligando NHC, che porta il adamantile tethered a...

La rimozione della catalisi metallorganica omogenea dal prodotto è una questione importante in chimica moderna1,2. Catalizzatore residuo provoca non solo un problema di tossicità da relativo elemento di metallo pesante, ma anche una trasformazione indesiderata del prodotto dalla sua potenziale reattività. Catalizzatore omogeneo fornisce molti vantaggi, come ad alta attività, velocità di reazione rapida e chemoselettività3, tuttavia, la sua rimozione dal prodotto è molto più difficile di catalizzatore eterogeneo che viene semplicemente rimosso mediante filtrazione o decantazione. La combinazione dei vantaggi di catalizzatori omogenei ed eterogenei, cioè, reazione omogenea ed eterogenea rimozione, rappresenta un concetto importante per catalizzatori organometallici altamente reattivo e facilmente rimovibile. Figura 1 illustrato il principio di funzionamento per reazione omogenea ed eterogenea rimozione del catalizzatore via interazione ospite /.
Chimica ospite sono non covalente legame riconoscimento molecolare tra molecole ospitanti e molecole ospite in chimica supramolecolare4,5,6,7,8. Ciclodestrine (CDs), oligosaccaridi ciclici, sono rappresentante host molecole9,10,11,12, e sono state applicate nei grandi settori della scienza, come la scienza dei polimeri 13 , 14, catalisi15,16, applicazioni biomediche6,10e chimica analitica17. Una molecola ospite, adamatane, si lega fortemente alla cavità idrofobica di β-CD (host, 7-membered saccaride ciclico) con costante alta associazione, Ka (log Kun = 5,04)18. Questa affinità di legame supramolecolare è abbastanza forte per rimuovere il catalizzatore residuo complesso dalla soluzione acquosa reazione con solida β-CD supportati.
Tra molti catalizzatori che sono idonei per la rimozione di host-guest, catalizzatore di metatesi delle olefine Ru è stato studiato a causa di alta utilità pratica ed elevata stabilità contro aria e umidità. La reazione di metatesi delle olefine è uno strumento importante in chimica sintetica per formare un doppio legame carbonio-carbonio in presenza di un metallo di transizione catalizzatore19,20,21,22. Lo sviluppo di catalizzatore di metatesi delle olefine Ru stabile innescato la metatesi come un importante campo in chimica sintetica (ad es., RCM e croce metatesi (CM)) così come scienza dei polimeri (ad es., ROMP e metatesi aciclici diene (ADMET)). In particolare, il RCM sintetizza macrocicli e anelli di medie dimensioni che hanno lavorato sodo costruire23.
Nonostante sintetico utilities di Ru catalizzata metatesi olefinica, rimozione completa di catalizzatore di Ru usato dal prodotto desiderato è una sfida importante per molte applicazioni pratiche24. Ad esempio, 1912 ppm di residuo di Ru è stata osservata nel prodotto di metatesi di ciclizzazione dopo il gel di silice colonna cromatografia25. Ru residuo può causare problemi come isomerizzazione di olefine, decomposizione, colorazione e la tossicità dei prodotti farmaceutici26. Conferenza internazionale sull'armonizzazione (ICH) pubblicato una guida di riferimento dei reagenti metallo residui nel settore farmaceutico. Il massimo consentito è di livello Ru nel prodotto farmaceutico 10ppm27. Per questi motivi, vari approcci sono stati provati per rimuovere residui di Ru dal prodotto soluzione28,29,30,31,32,33. Inoltre, gli sviluppi di catalizzatori Ru rimovibili sono stati studiati per purificazione senza alcun trattamento speciale dopo la reazione. Tra i vari metodi di purificazione, modifiche di ligando del catalizzatore sono state provate per migliorare l'efficienza di filtrazione di gel di silice e di estrazione liquido. Ad esempio, gel di silice altamente efficiente filtrazione può essere ottenuta tag introdotti ioni su benzilidene34 o backbone di NHC ligando35,36. Il catalizzatore cuscinetto poly(ethylene glycol)37 o ione tag35 su un ligando NHC può migliorare l'efficienza di estrazione acquosa per rimozione catalizzatore Ru.
Recentemente, abbiamo riferito un altamente solubile in acqua Ru olefina metatesi catalizzatore, che ha dimostrato non solo elevata reattività, ma anche tasso di rimozione del catalizzatore alta. Inoltre, la rimozione di metatesi e catalizzatore si è verificato in diclorometano sia l'acqua34,35,36,37. La caratteristica fondamentale del nuovo catalizzatore è che il nuovo NHC porta adamantile legato oligo(ethylene glycol). Oligo(Ethylene Glycol) fornisce elevata solubilità in acqua del catalizzatore intero complesso. In più, il oligo(ethylene glycol) possiede adamantile fine gruppo che può essere utilizzato nell'interazione ospite con β-CD esterno.
Qui, abbiamo descritto i protocolli per la sintesi di catalizzatore, reazioni di metatesi e rimozione del catalizzatore in diclorometano sia l'acqua.

<table><tbody><tr><td>Catalizzatore Hoveyda-Grubbs 1a generazione</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>577944</td><td>sensibilità all'aria. Sensibilità alla luce.</td></tr><tr><td>Dietil diallilmalonato</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>283479</td><td></td></tr><tr><td>Etere etilvinilico</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>422177</td><td>Sensibile all'aria.</td></tr><tr><td>Ossido di alluminio</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>06300</td><td>Attivato, neutro, Brockmann Attività I</td></tr><tr><td>Soluzione di bis(trimetilsilil)ammide di potassio (0,5 M in toluene)</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>277304</td><td>Sensibile all'umidità.</td></tr><tr><td>Acetato di Etyhl</td><td>VWR</td><td>BDH1123</td><td>Liquido infiammabile.</td></tr><tr><td>Metanolo</td><td>VWR</td><td>BDH1135</td><td>Liquido infiammabile. Tossico.</td></tr><tr><td>Ossido di deuterio 99,8%</td><td>D TCI</td><td>W0002</td><td></td></tr><tr><td>Cloruro di metilene-D2 (D, 99,8%)</td><td>Cambridge Isotope Laboratories, Inc.</td><td>DLM-23</td><td>Liquido infiammabile. Tossico.</td></tr><tr><td>Carbone attivo</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>242276</td><td></td></tr><tr><td>Solfato di magnesio</td><td>EMD Millipore</td><td>MX0075</td><td></td></tr><tr><td>Etere etilico</td><td>EMD Millipore</td><td>EX0190</td><td>Liquido infiammabile.</td></tr></tbody></table>

rimozione eterogenei di rutenio solubile in acqua dell'olefina metatesi catalizzatore da mezzi acquosi tramite interazione host-guest

Heterogeneous Removal of Water-Soluble Ruthenium Olefin Metathesis Catalyst from Aqueous Media Via Host-Guest Interaction

Un metodo di rimozione di metalli di transizione altamente efficiente catalizzatore è sviluppato. Il catalizzatore solubile in acqua contiene un ligando NHC di nuova concezione per la rimozione del catalizzatore tramite interazioni host-guest. Il nuovo legante NHC possiede un'unità di glicole etilenico lineare adamantile (ospite) legato per inclusione idrofobo nella cavità di un host di β-ciclodestrina (β-CD) composto. Il nuovo legante NHC è stato applicato a un catalizzatore di metatesi di olefine Ru-basato. Il catalizzatore di Ru ha dimostrato attività eccellente in Rappresentante Ciclizzazione metatesi (RCM) e reazioni di polimerizzazione (ROMP) metatesi di anello-apertura in mezzi acquosi come solvente organico, CH2Cl2. Dopo la reazione è stata completata, il residuo persistente di Ru è stato rimosso dalla soluzione acquosa con l'efficienza di oltre il 99% (53 ppm di residuo di Ru) per semplice filtrazione utilizzando un ospite / interazione tra silice-innestati insolubile β-CD (host) e il adamantile frazione (ospite) sul catalizzatore. Il nuovo catalizzatore Ru inoltre ha dimostrato l'efficienza elevata rimozione tramite estrazione quando la reazione viene eseguita in solvente organico partizionando la miscela di reazione greggio tra strati di etere etilico ed acqua. In questo modo, il catalizzatore rimane in strato acquoso solo. In strato organico, il residuo Ru è solo 0,14 ppm nelle reazioni RCM di diallyl composti.

Figura 2 descrive la reazione di scambio ligando per nostro catalizzatore 1. Spettro 1H NMR 1è illustrato nella Figura 3.
La figura 4 Mostra il RCM in soluzione acquosa e successiva rimozione del catalizzatore usato dalla miscela di reazione tramite interazione ospite, e la tabella 1 riassume RCM...

Un solubile in acqua rimovibile N-eterociclici carbene (NHC) ligando in mezzi acquosi tramite interazione ospite è stato sviluppato. Abbiamo dimostrato reazioni di metatesi di olefine rappresentante in acqua come bene come in diclorometano. Tramite l'interazione ospite / o estrazione, il catalizzatore residuo rutenio (Ru) era basso quanto 0,14 ppm dopo la reazione.

Rimozione eterogenei di rutenio solubile in acqua dell'olefina metatesi catalizzatore da mezzi acquosi tramite interazione Host-Guest

A highly efficient transition metal catalyst removal method is developed. The water-soluble catalyst contains a newly-designed NHC ligand for the catalyst ...

Questo metodo può aiutare a rispondere a domande chiave nell'applicazione pratica del campo dei catalizzatori in metalli di transizione, come la scienza dei polimeri e le industrie farmaceutiche. Siamo in grado di produrre prodotti ultra puri utilizzando questa tecnologia. Il vantaggio principale di questa tecnica è che possiamo facilmente rimuovere il catalizzatore omogeneo, cosa difficile da fare utilizzando l'interazione host-guest.Le implicazioni di questa tecnica si estendono verso la catalisi omogenea riciclabile, perché il metodo di rimozione del catalizzatore, l'interazione host-guest, è reversibile. Tuttavia, questo metodo può fornire informazioni sulla stessa rimozione del catalizzatore di metastasi. Può essere applicato anche ad altri catalizzatori contenenti metalli come catalizzatori di palladio, platino, rame, nichel e oro.La dimostrazione visiva di questo metodo è fondamentale in quanto la procedura di sintesi e la rimozione omogenea del catalizzatore sono tipicamente troppo lunghe perché il dispositivo di rimozione del catalizzatore host-guest è nuovo. Per prima cosa asciugare in forno un pallone a fondo tondo da 25 millilitri contenente un'ancoretta magnetica, un flaconcino da 20 millilitri e una spatola. Mettere 118 milligrammi di sale di imidazolo in una fiala da 4 millilitri.Mettere il sale di imidazolo preparato, la vetreria essiccata, un setto e la spatola in una camera a guanti e aspirare per 2 ore. Dopo aver rimosso completamente l'aria nella camera del contenitore portaoggetti, spurgare il gas inerte nella camera. Quindi spostare il sale di imidazolo, la vetreria, il setto e la spatola nella scatola dei guanti.Nel vano portaoggetti, aggiungere 54 milligrammi di catalizzatore Hoveyda-Grubbs di prima generazione nel flaconcino da 20 millilitri. Sciogliere il sale di imidazolo in due millilitri di toluene e trasferirlo nel pallone a fondo tondo da 25 millilitri contenente l'ancoretta magnetica. Quindi, aggiungere 0,18 millilitri di una soluzione di KH MDS 0,5 molari alla soluzione di sale di imidazolo.Agitare il pallone per mescolare i reagenti. Sciogliere ora il catalizzatore in tre millilitri di toluene e aggiungere la soluzione al pallone di reazione. Sigillare il pallone con il setto.Quindi rimuovere il pallone dal vano portaoggetti. Successivamente, mescolare la miscela di reazione per tre ore a 80 gradi Celsius. Dopo aver raffreddato la miscela di reazione a temperatura ambiente, purificare il catalizzatore mediante cromatografia su allumina neutra.Utilizzando una miscela 15 a uno di acetato di etile e metanolo, raccogliere la soluzione verde scuro. Dopo aver combinato le frazioni contenenti il prodotto, rimuovere il solvente a pressione ridotta. Al termine, asciugare il residuo finale sotto vuoto per ottenere un solido ceroso di colore verde scuro.Preparare l'ossido di deuterio degassato facendo gorgogliare con azoto gassoso per oltre due ore. Aggiungere 4,4 milligrammi di catalizzatori rutenio e 41 milligrammi di substrato tetraalchil ammonio in fiale separate da quattro millilitri. Sciogliere il substrato di tetra alchil ammonio in 0,5 millilitri di biossido di deuterio degassato.Quindi aggiungere la soluzione al catalizzatore. Sigillare la fiala di reazione e riscaldare la miscela di reazione per 24 ore a 45 gradi Celsius. Monitorare la conversione della reazione mediante NMR protonica.Al termine della reazione, raffreddare la fiala di reazione a temperatura ambiente. Quindi aggiungere 150 milligrammi di silice innestata beta CD alla miscela di reazione. Mescolare la miscela di reazione per 10 ore a temperatura ambiente.Dopo 10 ore, filtrare la miscela di reazione attraverso un tappo di cotone. Quindi rimuovere il solvente in un liofilizzatore. Preparare l'ossido di deuterio degassato facendo gorgogliare con azoto gassoso per oltre due ore.A 4,4 milligrammi di catalizzatori di rutenio e 17,1 milligrammi di monomero in fiale separate da quattro millilitri. Sciogliere il monomero in 0,5 millilitri di ossido di deuterio degassato. Quindi aggiungere la soluzione al catalizzatore.Sigillare la fiala di reazione e riscaldare la miscela di reazione per due ore a 45 gradi Celsius. Monitorare la conversione della reazione mediante NMR protonica. Al termine della reazione, raffreddare la fiala di reazione a temperatura ambiente.Quindi spegnere la miscela di reazione con 0,1 millilitri di etere etilvinilico. Quindi, aggiungere 150 milligrammi di silice innestata beta CD alla miscela di reazione. Mescolare la miscela di reazione per 10 ore a temperatura ambiente.Filtrare la miscela di reazione attraverso un tappo di cotone. Quindi rimuovere il solvente in un liofilizzatore. Aggiungere 4,4 milligrammi di catalizzatori di rutenio e 48 milligrammi di dietil diallilmalonato in forma separata in piccole fiale.Sciogliere il dietil diallilmalonato in 0,5 millilitri di diclorometano. Quindi aggiungere la soluzione al catalizzatore. Sigillare la fiala di reazione e mantenere la miscela di reazione a temperatura ambiente per un'ora.Monitorare la conversione della reazione mediante NMR protonica. Al termine della reazione, trasferire la miscela di reazione in un flaconcino da 30 millilitri. Diluire la miscela con 15 millilitri di etere etilico.Quindi lavare la soluzione organica cinque volte con 15 millilitri di acqua. Asciugare lo strato organico con solfato di magnesio. Quindi filtrare la soluzione attraverso un tappo di cotone per rimuovere il solfato di magnesio.Successivamente, aggiungere un'ancoretta magnetica e 60 milligrammi di carbone attivo alla soluzione filtrata. Mescolate il composto per 24 ore a temperatura ambiente. Filtrare la soluzione attraverso un tappo di cotone per rimuovere il carbone attivo.Infine, rimuovere il solvente a pressione ridotta. Qui è mostrata la reazione di scambio del ligando per la catalisi della metatesi dell'olefina di rutenio. Qui viene visualizzato lo spettro NMR del protone.Qui sono mostrati la reazione di metatesi di chiusura dell'anello, una soluzione acquosa e la successiva rimozione del catalizzatore usato tramite l'interazione host-guest. La soluzione di reazione scura è diventata chiara dopo la rimozione dell'host-guest. Il substrato di ammonio quaternario è stato completamente convertito nel prodotto corrispondente con una percentuale mole del catalizzatore e 53 parti per milione di rutenio residuo sono state rilevate nel prodotto finale mediante spettrometria di massa al plasma accoppiato induttivamente o ICP-MS.La conversione completa del substrato primario di ammonio è stata ottenuta con il tre moli per cento del catalizzatore e il livello di rutenio residuo nel prodotto era di 284 parti per milione. Qui sono mostrate la polimerizzazione della metatesi con apertura dell'anello e la soluzione acquosa. E il contenuto residuo di rutenio rilevato da ICP-MS era di 269 parti per milione.Qui è mostrata la reazione di metatesi di chiusura dell'anello nel diclorometano e la successiva rimozione del catalizzatore usato tramite estrazione. Con l'eccezione dei substrati altamente ostacolati, i substrati hanno raggiunto la conversione completa nella reazione di metatesi di chiusura dell'anello con l'uno per cento molare del catalizzatore. L'ICP-MS ha rilevato 5,9 parti per milione di rutenio nel prodotto.Senza il trattamento con carbone attivo, il livello residuo di rutenio era di 63 parti per milione, il che non è accettabile per scopi farmaceutici. Questa tecnica può essere eseguita in 12 ore se eseguita correttamente. Il mio gruppo di ricerca sta attualmente facendo ricerca per ridurre i tempi e aumentare l'efficienza della rimozione del catalizzatore.Durante il tentativo di questa procedura, è importante ricordare di aggiungere una quantità sufficiente di solidi legati al guest per catturare tutti gli host disponibili contenenti molecole di catalizzatore. Seguendo questa procedura, altri catalizzatori come un catalizzatore centrato su palladio, platino, rame, nichel e oro possono essere facilmente rimossi dal prodotto utilizzando il nuovo ligando NHC contenente ospite e il principio di interazione host-guest. Dopo il suo sviluppo, questa tecnica ha aperto la strada ai ricercatori nel campo della catalisi organometallica per esplorare i metodi di rimozione convenienti ed efficienti di catalizzatori omogenei per produrre polimeri ultra puri e prodotti farmaceutici.Dopo aver visto questo video, dovresti avere una buona comprensione di come rimuovere un catalizzatore organometallico omogeneo da una miscela di reazione mediante interazione host-guest. Non dimenticare che lavorare con acetato di etile, metanolo, cloruro di etilene ed etere etilico può essere estremamente pericoloso. Durante l'esecuzione di questa procedura è necessario prendere sempre precauzioni come l'esecuzione della reazione nella cappa aspirante.

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Rimozione eterogenei di rutenio solubile in acqua dellolefina metatesi catalizzatore da mezzi acquosi tramite interazione Host-Guest (Video) | JoVE Journal

Rimozione eterogenei di rutenio solubile in acqua dell'olefina metatesi catalizzatore da mezzi acquosi tramite interazione Host-Guest

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