Analisi di pesticidi organoclorurati in un campione di terreno mediante un approccio QuEChERS modificato utilizzando formiato di ammonio

Il metodo QuEChERS che utilizza il formiato di ammonio è un'alternativa di successo all'originale, così come le due versioni ufficiali per l'estrazione di pesticidi organoclorurati da campioni di terreno. L'aggiunta di soli 0,5 grammi di formiato di ammonio per grammo di campione è sufficiente per indurre la separazione di fase tra gli strati di acqua e acetonitrile e ottenere buone prestazioni analitiche. Per iniziare la preparazione del campione, pesare 10 grammi del campione di terreno in una provetta da centrifuga da 50 millilitri.

Aggiungere 50 microlitri della soluzione standard interna, o IS, avente una concentrazione di 20 milligrammi per litro, al campione di terreno per ottenere 100 microgrammi di IS per chilogrammo di terreno. Aggiungere 10 millilitri di acqua e agitare il tubo utilizzando uno shaker automatico a 10 g per cinque minuti. Quindi, aggiungere 10 millilitri di acetonitrile e agitare il tubo a 10 g per cinque minuti.

Quindi, aggiungere cinque grammi di formiato di ammonio e agitare vigorosamente il tubo a mano per un minuto prima di centrifugarlo a 1800 g per cinque minuti. Per la pulizia, mediante estrazione dispersiva in fase solida, trasferire un millilitro di estratto di acetonitrile nella provetta della centrifuga contenente solfato di magnesio anidro, ammina secondaria primaria e ottadecilsilano. Vortice il tubo per 30 secondi e centrifugarlo a 1800 g per cinque minuti.

Dopo la centrifugazione, trasferire 200 microlitri dell'estratto in una fiala di autocampionatore opportunamente etichettata, dotata di un inserto fuso da 300 millilitri, ed eseguire un'analisi strumentale utilizzando un sistema GC/MS. Iniettare 1,5 microlitri del campione in un sistema GC/MS con un singolo spettrometro di massa a quadrupolo utilizzando un autocampionatore a 280 gradi Celsius in modalità splitless. Le distribuzioni dell'effetto matrice per i pesticidi organoclorurati, o OCP, studiate hanno mostrato sia percentuali positive dell'effetto della matrice corrispondenti a un miglioramento del segnale, sia percentuali negative corrispondenti alla soppressione del segnale.

Valori compresi tra meno 20 e 20% indicavano un effetto matrice morbida, mentre quelli compresi tra meno 20 e meno 50% e tra il 20 e il 50% corrispondevano a un effetto matrice medio. Un forte effetto matrice è stato indicato da valori percentuali superiori a 50 o inferiori a meno 50. La valutazione del recupero complessivo per tutti i pesticidi a diversi livelli di spiking ha rivelato che la maggior parte degli OCP studiati aveva percentuali di recupero medie del 70-120% e valori di deviazione standard relativa, o RSD, inferiori al 20% Tuttavia, eptacloro, endrina e beta-endosulfan possedevano recuperi medi leggermente più alti.

Questa alternativa può essere utilizzata per l'analisi dei pesticidi mediante LC-MS, il che sarebbe ancora più interessante dal momento che il formiato di ammonio è un aiuto per la ionizzazione nella ionizzazione elettrospray positiva.