Enolate Ions: Stability and Reaction Sites

Enolate ions form when a base removes the alpha hydrogen from a carbonyl compound. This acid-base reaction gives a resonance-stabilized ion, and one contributing form places the negative charge on oxygen. That oxygen-containing form adds extra stability.

The alpha hydrogen in a carbonyl compound ...

カルボニルのα水素は、共役塩基が共鳴安定化されているため、本質的に酸性です。そのため、エノラートイオンは、溶液の安定性と優れた求核性により、エノールよりも反応に有用であることがよくあります。

アリルアニオンと同様に、エノラートイオンは3原子4電子共役系として振る舞います。炭素を酸素に置き換えると、分子軌道π占められている2つのエネルギーが低下し、それらが歪む。

最も低い占有π軌道では、電子は3つの構成原子間で非局在化され、電気陰性酸素からの寄与が大きくなります。この追加の重なりと安定化により、カルボニルα水素はアルケンのアリル水素よりも酸性になります。

HOMOは、炭素-酸素結合にノードを持つ、有意なα炭素特性を持っています。ホモとの相互作用が...