Kinetic vs Thermodynamic Enolate Formation

Unsymmetrical ketones can form two enolates, and the reaction conditions decide which one appears. One enolate comes from the less substituted alpha-carbon, and the other comes from the more substituted alpha-carbon. These pathways are linked to acid-base chemistry and to regioselectivity, which means choosing one position i...

カルボニル化合物のα-水素原子は弱酸性であることを思い出してください。塩基によって脱プロトン化されると、共鳴安定化されたエノラートイオンが生成されます。

非等価のα-水素原子を持つ非対称ケトンは、2つの中間体、すなわち置換が少ないエノラートまたは置換が多いエノラートを生成します。

脱プロトン化は障害の少ないプロトンの方が容易であるため、置換の少ないエノラートは比較的速く形成されます。これらはキネティックエノラートとして知られています。より置換されたエノラートは高度に置換された二重結合を持つため、より安定しており、しばしば熱力学的なエノラートとして知られています。したがって、熱力学的エノラートは、運動性エノラートよりも低いエネルギーレベルにあります。