Selective Crossed Aldol Products with Weak Bases

Selective crossed aldol products can be formed by using weak bases. In this reaction, an aldehyde that has an alpha hydrogen is added slowly to a mixture of formaldehyde and a weak base such as hydroxide or alkoxide. Slow addition helps prevent the aldehyde from self-condensing, so one main crossed product can form.

効率的な交差アルドール反応では、ホルムアルデヒドとα水素を含む別のアルデヒドとの反応に示されているように、反応する2つのユニークなカルボニル化合物のうちの1つがα水素を欠く必要があることを思い出してください。

α水素を含むアルデヒドの自己縮合は、ホルムアルデヒドと弱塩基との反応混合物にアルデヒドをゆっくりと添加することにより防止されます。

pK_a値が比較的小さい水酸化物とアルコキシドは弱塩基として機能することを思い出してください。

この反応では、水酸化物イオンがアルデヒドのα水素を脱プロトン化して求核性エノラートを形成し、ホルムアルデヒドを攻撃して単一の交差アルドール生成物を生成します。

同...