LDA-Controlled Crossed Aldol Product Formation

LDA-controlled crossed aldol product formation uses a strong base to guide a reaction between two different carbonyl compounds that both have alpha hydrogens. In a directed aldol reaction, this setup helps form one main crossed aldol product instead of a mixture.

A simple aldehyde and ketone reac...

アルデヒドとケトン(どちらもアルファ水素を含む)との間の交差アルドール反応は、水酸化ナトリウム水溶液中で生成物の混合物を形成します。

あるいは、LDAと略されるリチウムジイソプロピルアミドのような強塩基は、製品の数を最小限に抑えます。

LDA溶液へのケトンのゆっくりとした滴下的付加は、不可逆的にケトンエノラートを生成します。

次に、この溶液にアルデヒドをゆっくりと付加すると、アルデヒドのカルボニル基にケトンエノラートを求核性で付加すると、単一の交差アルドール生成物が生成されます。これを指向性アルドール付加反応といいます。

非対称ケトンでは、LDAは置換の少ない炭素で優先的に脱プロトン化して、運動性エノラートを形成します。