Amines in Mass Spectra: Nitrogen Rule

Amines can be identified in mass spectrometry by their fragmentation patterns and by the nitrogen rule. The molecular ions of amines often break apart through β-cleavage, which cuts a carbon-carbon bond next to the nitrogen. This process forms an alkyl radical and a resonance-stabilized nitrogen-containing cation.

アミンは質量分析計で「開裂」を起こし、共鳴安定化された窒素含有カチオンとアルキルラジカルを生成します。

興味深いことに、アミンの場合、化合物中の窒素原子の数は分子イオンの分子量に影響を与え、質量分析の窒素則とも呼ばれます。

ルールに従って、奇数の窒素原子を含む中性有機化合物は、奇数の分子量の分子イオンを生成します。

たとえば、窒素原子が1つあるトリエチルアミンの質量スペクトルを考えてみましょう。

ここで、分子イオンの質量電荷比は奇数で101です。

「」切断時の分子イオンの断片化により、メチルラジカルが遊離し、質量電荷比86のベースピークが生成されます。