Drawing Enolate C-Attack Pathways

Enolate C-attack pathways show how a carbonyl compound reacts after the alpha position is deprotonated by a strong base. This forms an enolate, a resonance-stabilized intermediate. The enolate has two nucleophilic sites, so it is an ambident nucleophile. That means it can attack an electrophile in more than one place because...

塩化アシルはエノラートの酸素部位で反応してエノールエステルを生成しますが、ハロゲン化アルキルは通常、α炭素を介して反応します。

これは、エノラートが両性求核剤であるためです。その求核性酸素と炭素は、それぞれO-attackとC-attackと呼ばれる求電子剤を攻撃することができます。

エノラートの酸素原子は負電荷の大部分を担っていますが、α炭素がHOMOの割合が高いため、ほとんどの反応はOアタックではなくCアタックを伴います。

エノラートのCアタックのメカニズムを描きながら、現実的な慣習は酸素の負電荷から始まります。なぜなら、オキシアニオンはより重要な寄与構造であるからです。

より簡単な規則は、α炭素の負電荷でCアタックを引き寄せ...