Nitrosation to Make 1,2-Diketones

Nitrosation of enols is a route for making 1,2-diketones. In this reaction, the enol tautomer of a ketone reacts with sodium nitrite in hydrochloric acid. After hydrolysis, the product is a 1,2-diketone.

The reaction begins when hydrochloric acid converts sodium nitrite into an oxonium ion. The l...

カルボニル化合物のエノール互変異性体はニトロソ化反応を起こすことができ、そこで第2のカルボニル基が導入されて1,2-ジケトンが形成されます。このニトロソ化反応は、多段階のメカニズムを通じて発生します。

最初に、塩酸中の亜硝酸ナトリウムは弱酸「亜硝酸」を生成し、プロトン化によりオキソニウムイオンを生成します。

オキソニウムイオンからの水分の損失は、求電子性窒素を含むニトロソニウムイオンを生成します。そのため、窒素はエノールによる求核攻撃を受けやすく、不安定なニトロソ化合物が生成されます。

ニトロソ化合物は互変異性化を受け、窒素含有炭素に結合した水素がニトロソ基の酸素に移動し、オキシムが生成されます。オキシムのヒドロキシル基とケトンのカルボニル酸素...