イオン性化合物の溶解度は、純水に比べて、共通のイオン(イオン性化合物の溶解により生成されるイオン)を含む水溶液では小さくなります。これは共通イオン効果と呼ばれる現象の一例で、質量作用の法則の結果をルシャトリエの原理で説明することができます。ヨウ化銀の溶解を考えてみよう。
この溶解平衡は、銀(I)またはヨウ化物イオンのいずれかの添加によって左にシフトし、その結果、AgIが沈殿し、溶解したAg+とI–の濃度が低下します。これらのイオンがすでに含まれている溶液では、これらのイオンが含まれていない溶液よりもAgIの溶解量が少なくなる可能性があります。
この効果は、溶解度積の表現に代表されるように、質量作用の観点からも説明できます。
銀(I)イオンとヨウ化物イオンの物質量の積は、イオンの供給源にかかわらず平衡混合物では一定であるため、一方のイオンの濃度が増加すると、それに反比例してもう一方のイオンが減少することでバランスをとる必要があります。
溶液の共通イオン効果
共通のイオンは、溶液中での化合物の溶解度に影響を与えます。例えば、固体のMg(OH)2 は、次のようにMg2+ とOH−イオンに解離します。
Mg(OH)2の飽和溶液にMgCl2を加えると、Le Châtelier’の原理に従って、追加のMg2+イオンによって生じる変化を相殺するために反応は左にシフトします。定量的には、添加されたMg2+によって反応商が溶解度積(Q > Ksp)よりも大きくなり、反応商が再びKspに等しくなるまでMg(OH)2が形成されます。新たな平衡では、純水にMg(OH)2を溶かした場合よりも[OH–]が少なく、[Mg2+]が多くなります。
Mg(OH)2の飽和溶液にKOHを加えると、追加のOH–イオンの増加分を相殺するために反応は左にシフトします。そして、反応商が再びKspと等しくなるまでMg(OH)2が生成します。新たな平衡状態では、純水にMg(OH)2を溶かした場合よりも[OH–]が大きく、[Mg2+]が小さくなります。
上記の文章は以下から引用しました。 Openstax, Chemistry 2e, Section 15.1: Precipitation and Dissolution.
弱酸である酢酸は、溶液中で部分的に解離してヒドロニウムイオンと酢酸イオンを生成しますが、その塩である酢酸ナトリウムは完全に解離してナトリウムイオンと酢酸を生成します。酢酸と酢酸ナトリウムの両方には、酢酸イオンが共通しています。
酢酸ナトリウムを酢酸溶液に添加すると、酢酸イオンの総濃度が増加し、平衡が乱れます。その変化を相殺するために、平衡は左にシフトし、平衡が再確立されるまで酢酸の生成を引き起こします。
この場合、共通イオンの存在により、化合物の解離が減少します。この現象は、コモンイオン効果として知られています。
一般的なイオン効果は、ル・シャトリエの原理、つまり、平衡状態にある反応物または生成物の濃度が変化すると、システムが変化を相殺する方向にシフトするという理論で説明できます。
0.050モルのアンモニア溶液のpHは10.97です。0.040モルの塩化アンモニウムを溶液に加えると、アンモニアの塩基解離定数とICEテーブルを使用して新しいpHを決定できます。
塩化アンモニウムは完全にイオン化して、アンモニウムイオンと塩化物イオンの両方の0.040モルを生成します。塩化物イオンはpHが中性であるため、無視できます。
アンモニアは部分的に解離して、アンモニウムイオンと水酸化物イオンを生成します。この反応のKbは1.76 × 10−5であり、アンモニウムの濃度に水酸化物の濃度を掛けたものをアンモニアの濃度で割ったものに等しい。
初期濃度、変化濃度、平衡濃度の値は ICE テーブルに配置され、濃度の変化は x で表されます。
x の値が小さいため、0.050 から x を引いた値はおよそ 0.050 に等しく、0.040 と x はおおよそ 0.040 に等しく、後で 5% ルールで検証できます。
これらの値を Kb の式に代入すると、x は 2.2 × 10-5 モルに等しくなります。
水酸化物濃度が0.040モルの5%未満であるため、近似は有効です。
溶液のpOHとpHは、標準式を使用して計算でき、それぞれ4.66と9.34に等しくなります。
したがって、一般的なイオンであるアンモニウムイオンの存在は、アンモニアの解離を減少させ、それによって溶液のpHを10.97から9.34に低下させます。
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