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異性体は、分子式が同じで構造配列が異なる化合物です。各異性体には、異なる物理的および化学的特性があります。配位化合物において観察される異性体の1つに構造異性があります。
構造異性では、同じ分子式にもかかわらず、原子と中央の金属原子との結合性は異なります。さらに、配位球異性体と結合異性体に分類できます。
配位球異性体は、配位球内の中心金属と配位した配位子が格子内の対イオンと場所を交換するときに発生します。したがって、金属イオンの配位数は一定のままですが、配位球と化合物の組成は変化します。
コバルトの配位錯体では、配位子としての臭素または塩素のいずれかを用いて、2つの配位球異性体が存在する可能性がある。化合物の組成が異なるため、これらの異性体のそれぞれは異なる化学的性質を持っています。水に溶解すると、ペンタアンミンブロモコバルト(II)は塩化物イオンを生成し、ペンタアンミンクロロコバルト(II)臭化物は溶液中に臭化イオンを生成します。
一方、結合異性は、配位子が中心の金属原子と2つの異なる配向で配位できる場合に発生します。したがって、複数の潜在的なドナー原子を持つ単座配位子は、結合異性化が可能です。どのドナー原子が金属イオンと配位するかによって、配位子の名前は変わります。
亜硝酸イオンには、窒素原子と酸素原子に1つずつ、2つの孤立電子対があります。これらのいずれも、中心の金属イオンと配位共有結合を形成することができます。
亜硝酸イオンが窒素原子上の孤立電子対を介して配位するとき、それはニトロ配位子として知られています。酸素原子がドナーとして作用するとき、それはニトリト配位子として知られています。
コバルト金属と亜硝酸イオンの配位錯体には、黄色のペンタンミンニトロコバルト(III)とオレンジ色のペンタアンミンニトリトコバルト(III)の2つの結合異性体があります。
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