アルケンからのエーテル: アルコール付加とアルコキシ水銀化-脱水銀化

アルコール脱水およびウィリアムソンエーテル合成経路に加えて、エーテルは、酸触媒によるアルコールの付加およびアルコキシマーキュレーション-脱水銀法を通じて、アルケンから調製することもできる。

アルケンへの酸触媒によるアルコールの付加には、酸触媒の存在下でアルケンを過剰なアルコールで処理し、適切な条件下でエーテルを形成することが含まれます。

例えば、2−メチルプロペンおよびメタノールは、酸触媒に通すと、2−メトキシ−2−メチルプロパンを得る。

反応は、酸触媒からアルケンのπ結合へのプロトン移動から始まり、カルボカチオン中間体を形成します。

次に、カルボカチオンは求電子剤として作用し、メタノール分子の求核酸素と反応してオキソニウムイオンを形成します。

最後に、オキソニウムイオンからメタノール溶媒へのプロトン移動により反応が完了し、エーテルが形成されます。

エーテルを調製するための別の方法は、アルケンのアルコキシ水銀化-脱水銀化である。

アルコキシ水銀化は、酢酸水銀などの水銀塩の存在下でアルコールをアルケンと反応させ、続いて水素化ホウ素ナトリウムで水銀化することによりエーテルを製造する2段階のプロセスです。

この反応はオキシ水銀反応と似ていますが、水の代わりにアルコールを使用する点が異なります。

メカニズム的には、アルコキシ水銀化-脱水銀化は、マルコフニコフの方法で進行する求電子付加反応であり、反付加的です。

プロペンからの2-メトキシプロパンの合成を考えてみましょう。

この反応は、プロペンのπ結合に対する酢酸水銀の求電子攻撃から始まり、架橋型水銀イオン中間体が形成されます。

次に、メタノール分子は求核剤として働き、環状水銀イオンのより置換された炭素を攻撃して開きます。続いて脱プロトン化して有機水銀中間体を形成します。

最後に、水素化ホウ素ナトリウムは還元剤として作用し、酢酸水銀を水素化物で置換してエーテルを生成します。

全体として、最終的な結果は、アルケンの二重結合全体にアルコールがマルコフニコフで付加されることです。