カルボン酸誘導体のα-ハロゲン化: 概要

アルデヒドやケトンのαハロゲン化がエノール化やエノラート中間体を介して起こるのとは異なり、カルボン酸やその誘導体はエノール化が不十分なため、このような反応を容易には起こしません。

これは、このような分子が塩基性条件下で、より酸性の水素の脱プロトン化を受け、それによってエノラート形成が阻害されるためです。

α-ハロゲン化酸は、対応する酸をそれらのハロゲン化アシル誘導体に変換することによって得られます。

酸性ハロゲン化物は、そのエノール型と平衡状態で存在します。これらを適切なハロゲン化試薬で処理し、続いて加水分解すると、目的の生成物が得られます。

これを達成する方法の1つは、ハロゲン化リンとハロゲンを使用してα-ハロゲン化酸を生成するヘル・ヴォルハルト・ゼリンスキー反応です。

別のアプローチでは、カルボン酸が塩化チオニルと反応して塩化アシルを生成します。微量のハロゲン化水素中で適切なN-ハロスクシンイミドと同時反応し、その後の加水分解により、目的の生成物が得られます。