化学イオン化 (CI) 質量分析法

電子衝突は、質量分析でサンプル分子をイオン化するための従来の方法です。しかし、分子によっては、高エネルギーの電子ビームが一次分子イオンの過剰な分裂を引き起こします。

このような質量スペクトルには分子イオンピークがないため、サンプルの同定が困難になります。

別の化学イオン化法は気相プロトン化反応であり、最初に、サンプル分子の比較的安定した共役酸が生成されます。その後、この種は低分子量成分に断片化されます。

例えば、ジ-sec-ブチルエーテルの化学イオン化を考えてみましょう。エーテルはメタンガスと混合されます。次に、高エネルギーの電子ビームがメタンを優先的にイオン化します。

形成されたメタンラジカルカチオンは、別のメタン分子と衝突し、メタニウムイオンとメタンラジカルを生成します。

メタニウムイオンは超酸であり、エーテルをプロトン化する気相プロトンの供給源です。電子衝突イオン化によって形成される分子イオンと比較して、プロトン化エーテルは安定しており、質量スペクトルでM+1のピークが得られます。