アルデヒドおよびケトンとアルコール: ヘミアセタールの形成

アルデヒドまたはケトンに1等量のアルコールを求核性で付加すると、OH基とOR基からなるヘミアセタールが形成されます。

対応するカルボニル化合物よりもヘミアセタールのエネルギーが高いため、その形成に不利になります。

アルコールは求核剤が弱いため、中性条件下ではヘミアセタールの形成は遅くなりますが、酸または塩基を使用してヘミアセタールの形成を高めることができます。

酸触媒作用では、強酸が最初にアルコールをプロトン化します。

次に、生成された酸触媒はプロトンをカルボニル酸素に移動します。得られた強力な求電子剤は、次にアルコールによって攻撃され、オキソニウム中間体が得られます。

その後、別のアルコール分子による脱プロトン化により、ヘミアセタールと再生触媒が得られます。

塩基触媒作用では、塩基が最初にアルコールを脱プロトン化し、強求核塩基触媒であるアルコキシドアニオンを形成します。これに続いて、アルコキシドによる求核攻撃によりカルボニル付加中間体が形成されます。

最後に、別のアルコール分子からのプロトン移動により、ヘミアセタールと再生触媒が得られます。