12.27
Wolff–Kishner還元は、酸素原子を2つの水素原子に置き換えることにより、脱酸素化によってカルボニル基をメチレン基に変換します。
反応は、強塩基およびヒドラジンを用いて高温で行われる。
還元メカニズムには、ヒドラゾンの形成と窒素の除去の2つの部分があります。
最初の部分では、ヒドラジンとカルボニル化合物との間の多段階の縮合反応が関与し、ヒドラゾンを形成します。
2番目の部分では、塩基がN-Hプロトンを除去してヒドラゾンアニオンを生成し、共鳴が安定して炭素原子に負の電荷を与えます。
この脱プロトン化ステップは容易ではなく、熱を必要とするため、高沸点の溶媒を使用する必要があります。
陰イオンは水によって再プロトン化され、続いて窒素の2回目の脱プロトン化が行われ、窒素ガスが除去されてカルバニオンが生成されることにより反応が前進します。
カルバニオン上での最終的な再プロトン化により、アルカンが得られます。
ウォルフ・キシュナー還元では、ヒドラジンと塩基を使用してアルデヒドとケトンをアルカンに変換します。 この反応により、カルボニル基がメチレン基に変換されます。 この方法は、1911 年に N. キシュナー、1912 年に L. ウルフによってそれぞれ独立して発見されました。還元は、エチレングリコールや…
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