アルデヒドとケトンの反応: バイヤー・ビリガー酸化

Baeyer–Villiger酸化は、過酸触媒と酸触媒を使用して、カルボニル炭素の隣に酸素原子を挿入することにより、アルデヒドをカルボン酸に、ケトンをエステルに変換します。

基質のカルボニル酸素は最初にプロトン化され、カルボニル炭素はより求電子性になります。

過酸の末端酸素による求核攻撃とそれに続く陽子の損失により、四面体中間体が生成されます。

カルボン酸をプロトン化すると、カルボニル結合の再形成、炭素から酸素への基の移動、および弱いO-O結合の切断が起こり、最終生成物が放出される協調的な分子内プロセスが促進されます。

非対称ケトン体の場合、どのグループが移動を受けるのかという疑問が生じます。2つの結果が考えられますが、製品の1つが優勢です。

反応結果は、異なるグループの移動適性に依存するため、Baeyer–Villiger酸化は位置選択的です。また、反応は移動中心の立体化学を保持することに注意してください。

芳香族基質の場合、電子供与基は移動プロセスを加速し、電子吸引基は移動プロセスを遅らせます。