酸ハロゲン化物からアルコールへ: LiAlH_4 の還元

酸性ハロゲン化物は、水素化アルミニウムリチウムなどの強力な還元剤と反応して、第一級アルコールを形成します。

これは、酸性ハライドが最初にアルデヒドに変換され、次に第一級アルコールに変換される求核置換反応です。したがって、反応には還元剤の2つの同等物が必要です。

そのメカニズムは、カルボニル炭素での水素化物イオンによる求核攻撃から始まり、四面体中間体を形成します。

第2のステップは、ハロゲン化物イオンの離脱に伴う炭素-酸素π結合の再構築とアルデヒドの生成を含む。

次に、アルデヒドは水素化物の別の同等物によって攻撃され、アルコキシド中間体が生成されます。

最後に、アルコキシドのプロトン化により、最終生成物として第一級アルコールが生成されます。

水素化アルミニウムリチウムとは異なり、水素化アルミニウムリチウムのようなより穏やかな還元剤は、酸ハロゲン化物を選択的にアルデヒドに還元します。

ここでは、かさばるtert-ブトキシ基が試薬を立体的に阻害されたヒドリド供与体に変換し、その反応性を低下させ、アルデヒドのアルコールへのさらなる還元を防ぎます。