エノラートの位置選択的形成

カルボニル化合物のα-水素原子は弱酸性であることを思い出してください。塩基によって脱プロトン化されると、共鳴安定化されたエノラートイオンが生成されます。

非等価のα-水素原子を持つ非対称ケトンは、2つの中間体、すなわち置換が少ないエノラートまたは置換が多いエノラートを生成します。

脱プロトン化は障害の少ないプロトンの方が容易であるため、置換の少ないエノラートは比較的速く形成されます。これらはキネティックエノラートとして知られています。より置換されたエノラートは高度に置換された二重結合を持つため、より安定しており、しばしば熱力学的なエノラートとして知られています。したがって、熱力学的エノラートは、運動性エノラートよりも低いエネルギーレベルにあります。

熱力学的なエノラートの形成に必要なエネルギーが高いため、その形成にはより長い反応時間が必要です。

エノラートのレギオスティブな形成は、反応条件により可能です。

速度論的エノラートを生成するために、非プロトン性溶媒中のかさばる非求核強塩基を使用して、妨げられないプロトンを特異的に抽出します。さらに、反応温度を低く保つと、2つのエノラートの平衡化が妨げられます。

反対に、室温でプロトン性溶媒中の非立体的に阻害された塩基は、熱力学的なエノラートの形成を促進します。