カルボン酸のα-臭素化: ヘル・ヴォルハルト・ゼリンスキー反応

ヘル・ヴォルハルト・ゼリンスキー反応は、三臭化リンと臭素の混合物の存在下で、水素αを持つカルボン酸をα臭化カルボン酸に変換し、その後加水分解する方法です。

三臭化リンは触媒として作用し、直接添加されるか、赤リンと臭素との反応によってその場で生成されます。

反応は、カルボン酸と触媒が相互作用して臭化酸とHBrを生成することから始まります。

次に、HBrは臭化酸のエノール化を触媒し、どちらも平衡状態で存在します。

エノール型は求核剤として作用し、臭素とα置換反応を起こして臭化第αブロモ酸を形成します。

この活性中間体は、水で処理すると、加水分解を受けて目的のα臭素酸を生成します。

水の代わりにアルコールまたはアミンを使用する場合、中間体はそれぞれのα臭素酸誘導体に変換されます。