塩基触媒によるアルドール付加反応

水酸化ナトリウム水中では、2つのアルデヒド分子が付加反応を起こしてβ-ヒドロキシアルデヒドを形成します。塩基触媒によるアルドール付加反応で、多段階のメカニズムを持たせています。

反応は、水酸化物イオンがα炭素のアルデヒドを可逆的に脱プロトン化して共鳴安定化エノラートイオンを生成するエノール化ステップから始まります。

次に、未反応のアルデヒドのカルボニル基にエノラートのα炭素を求核性で付加すると、アルコキシドイオン中間体が得られます。

その後のアルコキシドイオンのプロトン化により、アルドール付加物としてβ-ヒドロキシアルデヒドが生成されます。ここでは、平衡は順方向により有利です。

しかし、α置換アルデヒドの場合、反応部位の立体障害により、平衡は前駆体に後退します。

ケトンでは、平衡は対応するアルドール付加生成物ではなくケトン反応物に有利です。