ジカルボン酸エステルの分子内クライゼン縮合: ディークマン環化

ジエステルは分子内クライゼン縮合を受けて環状β-ケトーエステルを生成します。このプロセスはディークマン環化と呼ばれ、反応を完了に押し上げるには、強塩基の1つに相当するものが必要です。

1,6-および1,7-ジエステルは、それぞれ安定した5員環および6員環を生成するため、環化に適した基質です。

ジエステル基質では、α炭素の1つが脱プロトン化を受け、鎖のもう一方の端にあるエステル求電子試薬を攻撃する求核剤として機能します。

求核性エノラート部位は、塩基がエステル基の1つに隣接するαプロトンを抽象化するときに生成されます。

他のエステル基のカルボニル炭素に対する分子内攻撃は、環状中間体を形成します。次に、カルボニル結合が再形成され、同時にアルコキシドイオンが失われ、環状βケトエステルが生成されます。

環状ケトエステル中の酸性水素は脱プロトン化されてエノラートイオンとなり、酸性化により中性βケトエステルが得られます。