熱および光化学電子環反応: 概要

電気環状反応は、ヘキサトリエンなどの共役非環式ポリエンの分子内環化反応であり、新しいσ結合を形成します。

興味深いことに、末端に置換基を持つポリエンは、異なる条件下で異なる生成物を生成します。

例えば、オクタトリエンの熱活性化はシス生成物を形成しますが、光化学的活性化はトランス生成物を与えます。

立体化学的結果は、オクタトリエンのフロンティア軌道の対称性に依存します。

基底状態と励起状態のトリエンのHOMOは対称性が異なることに注意してください。

ここで、最も外側のp軌道は同相または逆位相のいずれかです。

p軌道が同相の場合、p軌道は循環するために反対方向に回転する必要があり、これは回転運動と呼ばれます。

対照的に、p軌道が位相がずれている場合、それらは同じ方向に回転し、共回転リングの閉鎖をもたらします。

熱条件下では、環化は基底状態HOMOを介して進行し、回転運動に続いてシス生成物が得られます。

対照的に、光化学条件下では、環化は励起状態HOMOを介して共回転運動に続いて進行し、トランス生成物を形成します。