環状生成物を形成するディールス・アルダー反応: 立体化学

ディールス・アルダー反応の最も単純な例は、1,3-ブタジエンとエテンの間でシクロヘキセンを形成することです。

この反応はシンステレオ特異的であり、ジエネのHOMOがジエノフィルのLUMOと超顔面的に相互作用する遷移状態を介して進行します。

反応の協調的な性質により、両方のコンポーネントが元の構成に固定されたままになり、ステレオスペシフィックな結果が生じます。

例えば、シスおよびトランスジエノフィルは、シンおよびアンチ立体化学で生成物を形成します。同じことが置換ジエンにも当てはまります。

興味深いことに、ジエンがディールス・アルダー反応を起こすためには、s-cisコンフォメーションを採用する必要があります。

1,3-ブタジエンは、s-cisとs-transの配座異性体の平衡混合物として出ることを思い出してください。

s-transはより安定していますが、末端炭素のp軌道は離れすぎて、ジエノフィルと同時に重なり合うことができません。これはs-cisコンフォメーションには当てはまらず、より反応性が高くなります。

最後に、s-cis型が重度の立体ひずみを示すジエン、またはs-trans型に固定されたジエンは、ディールス・アルダー反応を受けません。