芳香族求電子置換: ベンゼンのフリーデルクラフツアシル化

Friedel-Craftsのアルキル化とは異なり、Friedel-Craftsのアシル化には、芳香環の水素をアシル基で置換することが含まれます。

この求電子芳香族置換では、ベンゼンはルイス酸触媒である塩化アルミニウムの存在下で塩化アシルと反応し、アリールケトンを形成します。

そのメカニズムは、塩化アシルと塩化アルミニウムが反応して錯体を形成し、錯体が解離してアシリウムイオンを形成し、共鳴によって安定化されることから始まります。

アシリウムイオンは求電子剤として作用し、ベンゼンと反応してアレニウムイオンを形成します。

その後、アレニウムイオンが脱プロトン化され、芳香族性が回復し、アリールケトンが得られます。

得られたケトンは、ルイス塩基として作用し、塩化アルミニウムと反応して錯体を形成し、加水分解により遊離アリールケトンが放出されます。

興味深いことに、アリールケトンのカルボニル基は、HClとアマルガメーションZnを含むクレメンセン還元を使用してメチレン基に還元できます。