フリーデルクラフツ反応の制限

Friedel-Crafts反応には、いくつかの制限があります。

まず、Friedel–Craftsアルキル化は、ハロゲン化物がsp³混成炭素に結合しているハロゲン化アルキルでのみ機能します。ハロゲン化ビニル酸およびハリールは、反応条件下で不安定なカルボカチットを形成するため、使用できません。

第二に、Friedel-Craftsアルキル化は、より安定したカルボカチオンを形成するためにカルボカチオン再配列を起こしやすいです。そのため、主要製品はカーボンスケルトンが再配置されています。

Friedel–Craftsのアシル化では、アシリウムイオンが共鳴安定化されているため、カルボカチオンの再配列は起こりません。

第三に、Friedel–Craftsのアルキル化は、しばしばポリアルキル化を受け、電子供与体であるアルキル基が環を活性化してさらなるアルキル化を目指します。

逆に、Friedel–Craftsのアシル化はモノアシル化を好みます。電子吸引基であるアシル基は、さらなる置換のために環を不活性化します。

最後に、両方の反応は、強い電子吸引基またはプロトン化可能な塩基性アミノ基のいずれかを持つ芳香環では失敗します。

このような置換基は、リングを電子欠損状態にし、それによってさらなる求電子置換に対するリングの反応性を低下させる。