脂肪族アミンの塩基性

脂肪族アルキルアミンは、ブレンステッド・ローリー塩基として、つまりプロトン受容体として反応し、共役酸であるアルキルアンモニウムイオンを形成します。

アルキルアンモニウムイオンのpK_a値は、アミンの相対的な塩基性を示し、pK_aの値が高いほど、共役酸が弱く、対応する塩基が強いことを意味します。したがって、アルキルアミンはアンモニアよりも強力な塩基です。

アルキルアミンの塩基性が高いのは、アルキル基の誘導効果と、水素結合を通じて対応するアンモニウムイオンを安定化させる溶媒和効果によるものです。

電子供与性アルキル基は、正電荷の部分的な非局在化によってアンモニウムイオンを安定化させ、それによってそのpK_a値を増加させます。

ただし、pK_a値は、溶媒和効果が減少するため、二次イオンから三級アルキルアンモニウムイオンまで期待したようには増加しません。

第三級アルキルアンモニウムイオンの立体障害の増加は、溶媒和の実現可能性を低下させます。

誘導効果と溶媒和効果により二級アルキルアンモニウムイオンが等しく安定化するため、そのpK_a値は対応する一次イオンと三級イオンよりも高くなります。