1° アミンの調製: アジド合成

第一級アミンの調製において、アンモニアの直接アルキル化は、ポリアルキル化生成物の形成により非効率的であることが証明されています。第一級アミンをうまく作るためには、アジド合成法を用いることができます。

この反応では、ハロゲン化アルキルをアルキルアジドに変換し、続いて還元して第一級アミンを生成します。

還元は、接触水素化または水素化アルミニウムリチウムの使用という2つの方法で行うことができます。

反応は、アジドアニオンの求核性窒素がS_N2の方法でハロゲン化アルキルを攻撃してアルキルアジドを生成することから始まります。

形成されたアジニルアルキルは、もはや求核剤として機能しなくなり、ポリアルキル化生成物の形成を阻害します。

アルキル化窒素へのヒドリド移動とそれに続く窒素分子の損失によりアミドイオンが形成され、プロトン化により第一級アミンが得られます。

アジドは他の求電子試薬とも反応することがあり、例えば、エポキシドの開環反応によりアミノアルコールが得られます。

アジドイオンの攻撃と環状酸素の放出が反的に起こり、ラセミ生成物が得られるため、反応は立体選択的です。