アミンからアミドへ: アミンのアシル化

異なるカルボン酸誘導体を用いたアミンのアシル化は、アミドを生成します。

アシル化は、カルボニル炭素に結合した脱離基をアミノ基で置換します。

まず、求核性アミンがカルボニル炭素に接近して四面体中間体を形成します。その後、脱離基が失われると、カルボニル結合が再構築されます。

最後に、別のアミン分子がブロンステッド塩基として機能し、プロトン化アミドから水素を抜き取り、中和して遊離アミドにします。

したがって、アシル化はアミンの2つの当量を使用します:最初の等価物は求核剤として作用し、2番目の等価物は塩基として機能します。

アミドは共鳴によって安定化されます。正に帯電した窒素原子は、アミドの求核性を低下させ、ポリアシル化を排除します。

アミドも基本的ではありません。これにより、アシル化は求電子芳香族置換に有用になります。

これを理解するために、アニリンの臭素化を考えてみましょう。アミノ基が強く活性化するため、直接臭素化によりトリ臭素化生成物が得られます。

代わりに、アミノ基が最初にアシル化され、次に臭素化される場合、モノ臭化生成物を得ることができます。