ハロゲンおよびシアン化物によるジアゾニウム基の置換: サンドマイヤー反応とシーマン反応

第一級アリールアミンは、ジアゾチア化時に、合成的に有用な中間体としてアレネディアゾニウム塩を生成することを思い出してください。ジアゾニウム基は良好な脱離基であり、置換ベンゼンの生成に使用できます。

例えば、サンドマイヤー反応では、アレネジアゾニウム塩をハロゲン化物またはシアン化物の銅(I)塩で処理して、それぞれハロゲン化アリールおよびニトリルアリールを形成する。

アリールニトリルはさらに加水分解してカルボン酸を生成することができます。

しかし、サンドマイヤー反応を用いると、フッ素は激しく反応し、ヨウ素は非常にゆっくりと反応するため、フッ素とヨウ素を芳香環に直接設置することはできません。

フッ素化のために、アレネジアゾニウム塩を_HBF4酸で処理し、シーマン反応を介してフッ化アリールを生成します。

ヨウ素化の場合、KIによる処理によりヨウ化アリールが形成されます。

全体として、置換ベンゼンを合成する一般的な配列には、ベンゼンのニトロ化、続いてジアゾ化を受けることができるアミノベンゼンを生成するための還元、そして最後に置換が含まれます。