酸ハロゲン化物からアルコールへ: グリニャール反応

水素化アルミニウムリチウムに加えて、グリニャール試薬として知られるハロゲン化有機マグネシウムは、酸性ハロゲン化物をアルコールに変換します。

最終生成物が第一級アルコールである最初のアプローチとは異なり、グリニャール試薬による還元では第三級アルコールが得られます。

反応にはグリニャール試薬の2等価物が必要であり、ケトン中間体を介して進行します。

アルキル-マグネシウム結合は高極性であるため、アルキル炭素はカルバニオン性を獲得し、求核剤として機能します。

メカニズムの最初のステップは、グリニャール試薬によるカルボニル炭素への求核攻撃から始まり、四面体中間体を形成します。

第2ステップでは、炭素-酸素二重結合が再構築され、ハロゲン化物イオンが脱離基として出発してケトンが生成されます。

次に、ケトンはグリニャール試薬の別の同等物によって攻撃され、アルコキシド中間体が生成されます。

最後に、アルコキシドのプロトン化により反応が完了し、最終生成物として第三級アルコールが形成されます。