ケト-エノール互変異性: メカニズム

α水素を含むカルボニル化合物は、塩基または酸の存在下で互変異性化し、ケト型とエノール型の間で相互変換します。

塩基触媒による互変異性体化では、塩基がケト互変異性体からα Hを抽象化してカルボニオンを形成します。

炭素原子の負電荷は酸素原子上で非局在化し、より安定したエノラートイオンにつながります。

最後に、塩基触媒の共役酸がエノラート酸素をプロトン化してエノール互変異性体を生成します。

酸触媒による互変異性化は、酸がプロトンをケト型の酸素原子に移動してオキソニウムイオンを生成するときに開始されます。

プロトン化されたカルボニル基のπ電子が酸素原子に移動し、共鳴安定化陽イオンが得られます。

最後に、酸触媒の共役塩基がα Hを引き出し、エノール型を与えます。

どちらの互変異性化も可逆的であり、カルボニル酸素のプロトン化とα Hの脱プロトン化の2つのステップをたどりますが、順序は逆です。