ラジカルハロゲン化: 立体化学

ラジカルハロゲン化の立体化学は、反応する分子がキラルかアキラルかによって異なります。

例えば、アキラルn-ブタンは、ラジカル塩素化により、1-および2-クロロブタンを生成します。この反応により、生成物の1つがラセミ混合物であるため、新しいキラル中心が導入されます。

ラセミ混合物の形成は、アキラル三方晶平面ラジカル中間体の生成によって駆動され、塩素はどちらの面からでも攻撃でき、同量のRおよびSエナンチオマーを生成します。

これにより、炭素2水素は本質的にエナンチオトピアになります。

同様に、既存のキラル中心でのラジカルハロゲン化もラセミ混合物を形成します。

ここで、ラジカル中間体は反応物の構造を失い、アキラルになり、どちらの側からでもハロゲン攻撃が可能になり、同量のエナンチオマーが生成されます。

対照的に、ラジカルハロゲン化に関与しないキラルカーボンを含むキラル化合物は、ジアステレオマー生成物を与え、第2のキラル中心を導入します。

既存のキラル中心は、三方晶平面ラジカル中間をキラルにします。その結果、塩素は一方の面で他方の面よりも大きく攻撃し、不等量のキラルなジアステレオマー生成物を生成します。