ラジカル置換: アリル塩素化

一般に、アルケンは低温でハロゲンで処理すると求電子付加反応を起こします。

しかし、アリル置換反応は、低ハロゲン濃度で、高温などのラジカル条件下で、またはラジカル開始剤の存在下で起こります。

例えば、プロペンは、気相で400^°Cの塩素と反応するとアリル酸塩素化を受けます。

アリル水素は、sp³アリルC-H結合がsp²ビニルC-H結合よりも弱いため、置換されます。

さらに、形成されたアリルラジカル中間体は共振安定化されます。

アリル塩素化は、開始、伝播、および終了ステップを含む連鎖メカニズムに従います。

開始ステップでは、塩素分子は反応性の高い2つの塩素原子に解離します。

最初の増殖ステップでは、塩素原子がアリル水素を引き出し、アリルラジカル中間体を形成します。

第2の増殖ステップでは、アリルラジカルが塩素分子と反応して塩化アリルと塩素原子を形成し、反応をさらに伝播します。

最後に、反応は任意の2つのラジカルを結合させることによって終了し、それによって反応性中間体が枯渇します。