ラジカル置換: 水素化トリブチルスズによるハロゲン化アルキルの水素化分解

ラジカル置換反応は、アルカンやアルケンのハロゲン化に有用です。

同様に、ラジカル置換は、ハロゲン化アルキルの水素化分解として知られるトリブチルスズ水素化物を使用して、ハロゲン化アルキルからハロゲンを除去できます。

特に、水素化スズは弱いSn-H結合を持ち、ハロゲン化アルキルと反応してハロゲンを水素で置換し、アルカンとハロゲン化スズを形成することができます。

形成された新しい結合は切断された結合よりも強いため、反応はエネルギー的に有利です。

水素化分解のメカニズムは連鎖反応をたどります。

最初に、水素化スズは光の存在下でトリブチルスズラジカルを生成し、次に有機ハロゲン化物からハロゲンを抽出してラジカル中間体を生成します。

次に、ラジカル中間体は水素化スズから水素を引き出し、最終的にアルカンとトリブチルスズラジカルを形成し、反応を伝播します。

水素化物分解に対するハロゲン化アルキルの反応性は、ヨウ化物からフッ化物に減少しますが、フッ化アルキルは反応性がありません。

特に、塩化アルキルの還元には、反応にAIBNなどの開始剤を添加することにより、より高濃度のトリブチルスズ基が必要になります。