21.7
置換ビニルモノマーを重合すると、多数のキラルカーボンを持つポリマー鎖が得られます。これらのキラル中心の相対的な配置に基づいて、ポリマーはアイソタクチック、シンジオタクチック、またはアタクチックに分類できます。
アイソタクチック配置では、すべての置換基がポリマー鎖骨格に整列します。
シンジオタクティック構成では、置換基はポリマー鎖の両側で周期的に交互に交互になります。
アタクチックポリマーでは、置換基はランダムに配向しています。
アタクチック配置とは異なり、アイソタクチックおよびシンジオタクチック配位における置換基の立体規則的な配置により、ポリマー鎖の密集が可能になります。
したがって、ポリマーの結晶化度と溶融転移温度は、ポリマー鎖の立体特異性の増加とともに増加し、ランダムな配向の増加はポリマーの結晶性を低下させます。
例えば、アイソタクチックポリプロピレンの融点は摂氏160度から170度で、シンジオタクチックポリマーでは125度から131度に低下します。逆に、アタクチックポリプロピレンは鋭い融点のないゴム状の材料です。
重合により、ポリマー鎖の主鎖全体に沿ってキラル中心が生成されます。 したがって、置換基の立体化学はポリマーの特性に大きな影響を与えます。 一置換アルケンモノマーから形成されたポリマーは、ポリマー主鎖のすべての交互の位置にキラル炭素を備えています。 隣接するキラル炭素における置換基の主な配向に応じて、…
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