21.9
ラジカル連鎖成長重合は、開始、増殖、終了の3つの段階で構成されています。
開始ステップでは、ラジカル開始剤のホモリシス核分裂によって生成されたフリーラジカルがモノマーの二重結合と反応します。これは、開始剤とモノマーとの間にシグマ結合を生成します。その結果、ラジカル部位はモノマーに移動します。
この増殖ステップは、この新しいラジカル種が別のモノマーに加わることから始まります。このステップを繰り返して、ポリマー鎖を成長させるためにモノマーを追加します。
モノマーは優先的に結合するため、ラジカル部位は常により置換された炭素上に存在する。
最後に、鎖の終結は、成長する2つのポリマー鎖のラジカルの結合によって発生する可能性があります。
あるいは、一方の鎖のラジカルは、もう一方のポリマー鎖のラジカル部位に隣接する炭素から水素を分離します。したがって、重合が停止し、アルキル末端ポリマーとアルケニル末端ポリマーのペアが得られます。
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