21.20: オレフィンメタセシス重合: 非環式ジエンメタセシス (ADMET)

非環式ジエンメタセシス重合または ADMET 重合には、1,8-ノナジエンなどの末端ジエンのクロスメタセシスが含まれ、線状不飽和ポリマーとエチレンが得られます。 ADMET は可逆プロセスであるため、重合プロセスを完了するには、生成したエチレンガスを反応混合物から除去する必要があります。

クロスメタセシスと同様に、ADMET にも、グラブス触媒による末端ジエンの二重結合の 1 つの [2+2] 環化付加によるメタラシクロブタン中間体の形成が含まれます。 シクロブタン中間体は直ちに開環して、別のジエンと反応する新しい触媒を形成し、このサイクルが継続してポリマー鎖を形成します。 ADMET の利点は、形成された不飽和ポリマーを水素化または他の官能基化によってさらに操作できることです。

ADMET は従来のラジカル重合プロセスに比べてさまざまな官能基を高度に制御できるため、さまざまな最新のポリマーの合成に効率的に使用されています。 例えば、ADMET重合反応により完全に直鎖状のポリエチレンの合成が可能です。

非環式ジエンメタセシス(ADMET)は、オレフィンメタセシス反応をポリマー合成に利用する別の方法です。

ADMETの基板は、1,8-ノナジエンなどの長鎖の末端に2つの二重結合を持つ開放鎖アルケンです。

主に、1,8-ノナジエンの2つの当量物がグラブス触媒の存在下で反応して、二量体とエチレンガスを形成します。

形成されたエチレンガスは反応中に逃げ、生成物の形成を促進します。

これらのステップの繰り返しは、不飽和ポリマー製品の形成をもたらす。

ADMET反応は重合効率が高く、分子量80,000 amuのポリマーの調製に使用されます。