化学シフトに対する π 電子の影響: 概要

印加された磁場により、緩く結合したπ電子が循環し、大きな空間体積にわたって局所的または誘導された反磁性場が生成されます。

誘導電界の影響は、B₀に対する分子の配向に依存し、反磁性異方性が生じます。

アルケンでは、適用磁場はビニル酸プロトンの近くの誘導磁場によって強化されます。これにより、sp^2-hybridized carbon によるシールド除去が増幅され、シグナルが 4.5 〜 6.1 ppm の間で下方にシフトします。

同様に、アルデヒドでは、カルボニルπ電子の誘導磁場がアルデヒドプロトンの脱シールドを促進し、アルデヒドプロトンは9.5〜10.5ppmに現れます。

対照的に、アルキンは、電気陰性sp-hybridizedカーボンによって引き起こされる脱シールドが、アセチレンプロトンの近くの円筒形のπ電子雲のシールド効果によって打ち消されるため、2.0〜3.2ppmの間で上昇します。

π電子の誘導磁場の向きは、水素原子の印加磁場の向きと逆であるため、アセチレン性プロトンを共鳴させるためには、より低い周波数の放射が必要です。