質量分析アルデヒドおよびケトンのフラグメンテーション

脂肪族アルデヒドおよびケトンの主なフラグメンテーションパターンには、⍺-切断、誘導切断、およびマクラファティ再構成が含まれます。

「-切断」による断片化により、アルキルラジカルとアシリウムカチオンが形成されます。

一方、誘導性切断によるフラグメンテーションは、アシルラジカルとアルキルカチオンを生成します。

カルボニル化合物がマクラファティ転位を受けると、ラジカルカチオンと中性アルケンが生成されます。

5-メチル-2-ヘキサノンの質量スペクトルを考えてみると、分子イオンは誘導性切断を介して断片化し、質量電荷比71でアルキルカチオンを形成します。

質量電荷比が43のベースピークは、⍺-切断に対応します。

質量電荷比が58の別のピークは、分子イオンのMcLafferty再配列に起因します。

特に、アルデヒドは、アルデヒドプロトンの「切断」に起因するM-1ピークの存在によって同定できます。