共役付加 (1,4-付加) vs 直接付加 (1,2-付加)

α,β-不飽和カルボニル化合物は、共役または1,4-付加と直接または1,2-付加の2つの可能なモードを介して求核攻撃を受けます。

コンジュゲート付加生成物は熱力学的に制御されています。β炭素は求電子性が低いためゆっくりと形成され、強いカルボニル結合が保持され、弱いC = C π結合が失われるため、より安定しています。

直接添加製品は動力学的に制御されています。カルボニル炭素は求電子性が高いため、形成が速くなり、より強いカルボニル結合が失われるため、安定性が低下します。

求核性付加の種類を決定する重要な要因は、求核剤の性質です。

LAH、グリニャール試薬、有機リチウム試薬などの強力な求核剤は、対応する製品を得るために単純な1,2-付加を好みます。

グリニャール試薬は、場合によっては、製品の混合物を提供します。したがって、1,2-付加生成物のみを得るには、有機リチウム試薬が好ましい。

ジオルガノキュプリン酸リチウムや第一級アミンなどの弱い求核剤は、β炭素を付加し、主に1,4付加生成物を与えます。