マイケル付加とアルドール縮合によるシクロヘキセノン: ロビンソン環化

ロビンソンアニュレーションは、塩基を用いた1,3-ジカルボニルドナーおよびα,β-不飽和カルボニル受容体からの2-シクロヘキセノン誘導体の形成を伴います。

この反応により、3つの新しいC-C結合を持つ6員環が生成されます。

2段階の反応は、マイケル付加とそれに続く分子内アルドール縮合で構成されます。

マイケル付加は、塩基でマイケルドナー内の酸性水素を脱プロトン化してエノラートイオンを生成します。

エノラートのマイケルアクセプターへの結合結合とそれに続くプロトン化により、マイケル付加体が形成され、さらに分子内アルドール縮合経路

に耐えます。

適切なα水素を脱プロトン化すると、別のエノラートイオンが生成され、分子内にカルボニル炭素が付加され、環状アルコキシ中間体が得られます。

その後のプロトン化とそれに続く脱水により、環状生成物が得られます。

結論として、ロビンソンアニュレーションでは、ドナーのα炭素はマイケル付加を介してアクセプターのβ炭素に結合し、分子内アルドール縮合を介して6員環が形成され、リングクロージャーの位置に二重結合があります。