[3,3] アリルビニルエーテルのシグマトロピック転位: クライゼン転位

クレイゼン転位は、1,5-ジエンの飽和炭素の1つが酸素原子に置き換えられるコープ反応の酸素変異体です。

簡単な例は、アリルビニルエーテルのγ,δ不飽和カルボニル化合物への熱異性化です。

この平衡は、再配列が安定した炭素-酸素結合を有する化合物をもたらすため、生成物を強く支持する。

コープ再構成と同様に、このメカニズムは、できれば椅子のような遷移状態を介して、6つの電子の協調再編成に従います。

反応は非常に立体選択的です。例えば、置換アリルビニルエーテルの異性化は、二重結合がE配位を採用する立体異性体に有利である。

なお、生成物は椅子状の遷移状態に由来し、置換基が赤道位置を占める

。

アリルアリールエーテルでは、転位により不飽和ケトン中間体が得られ、これが互変異性化して安定なエノール型になり、環の芳香族性が回復します。

両方のオルソ位置が占められている場合、反応は2つの逐次クレイゼン転位を介して進行し、p-アリル生成物が得られます。