2.10
酸化還元平衡を表すラダー図は、スケールとして電気化学ポテンシャルEを使用します。
Fe3+と電子との間のハーフセル反応を考えて、Fe2+が得られると考えてください。平衡状態では、Eは標準状態電位であるEO+0.771Vに等しくなります。
Fe3+の濃度は、Eoよりも正の電位が多いほど高く、Fe2+はEoよりも負の電位で支配的です。
ここで、Sn4+と電子との間のハーフセル反応を考えて、Eoが+0.154VのSn2+が得られるとします。この点より上では、Sn4+が優勢であり、この点より下ではSn2+が優勢な種です。
システムに過剰なSn2+を追加すると、Fe3+が減少し、溶液電位が+0.154Vに変化します。
一般に、電気化学ポテンシャルは溶液のpHによって異なります。
たとえば、UO22+ と 2 つの電子との間のハーフセル反応のラダー図は、U4+ を与える pH ゼロで E が +0.327V に等しいことを示しています。
溶液のpHが変化すると、E値が変化し、優勢な種の濃度に影響を与えます。
ラダー図は、酸化還元平衡反応、特に反応の電気化学ポテンシャルに対する濃度変化の影響を理解するのに役立つツールです。酸化還元ラダー図の縦軸は電気化学ポテンシャル E を表します。支配的な領域はネルンスト方程式を使用して区切られます。
標準状態の電位が +0.771 V である Fe3+/Fe2+ 半反…
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