5.6
EDTA滴定には高pH条件が必要であり、その条件下ではEDTAの活性錯体が優勢です。
しかし、アルカリ性条件下では、多くの金属イオンが含水酸化物沈殿物を形成し、溶液中の遊離金属イオン濃度が低下します。
沈殿を防ぎ、金属イオンを溶液中に保持するために、補助錯体剤がよく使用されます。
例えば、アンモニア緩衝液中で亜鉛をEDTAで滴定すると、アンモニアは補助錯体剤として作用し、亜鉛イオンと結合して、いくつかの安定した亜鉛-アンミン錯体を形成します。
滴定中、EDTAはアンモニア配位子を置換して、より安定した亜鉛-EDTA複合体を形成します。
生成された亜鉛-EDTA錯体の条件付き形成定数は、錯体化していない亜鉛イオンのみを占めます。
したがって、溶液には異なる亜鉛-アンミン種の形で錯体化亜鉛イオンも含まれているため、錯化していない亜鉛イオンの割合を決定する必要があります。
方程式を並べ替えて条件付き形成定数式に代入すると、補助錯体剤の固定濃度と固定pHに特異的な新しい条件付き形成定数が得られます。
EDTA 滴定は通常、完全に脱プロトン化された EDTA である Y4- が溶液中の遊離金属イオンと活発に錯体を形成する高度な塩基性条件で行われます。これらの条件下では、いくつかの金属イオンが含水酸化物 (水酸化物、酸化物、またはオキシ水酸化物) として沈殿し、溶液中の遊離金属イオンの濃度が低下しま…
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