非理想的な二成分液体溶液

非理想的な液体溶液は分子相互作用の違いによりラウルの法則から逸脱します。強い溶質-溶媒相互作用は蒸気圧を下げ、負の偏差を引き起こしますが、弱い相互作用は蒸気圧を増加させ、正の偏差をもたらします。

例えば、アセトン-クロロホルム溶液はラウルの法則で予測されるよりも個々の蒸気圧が低く、総圧力が低くなり負の偏差が生じます。

しかし、エタノールと水の溶液は予想以上に高い個々の蒸気圧を示し、総圧力が上昇し、正の偏差が生じます。

非理想的な溶液の温度組成相図は、泡線と露点線の交差を示し、共沸組成を表します。

この時点で、平衡状態にある液体相と蒸気相は同一のモル分率を持ち、共沸的な純成分として振る舞います。

アゾトロープは一定温度で沸騰するため、定沸溶液と呼ばれます。

正の偏差を持つ系では、共沸は最低沸点で現れ、最小沸点の共沸体を形成します。一方、負の偏差では交差部が最大沸点の共沸体となります。