8.4
導電滴定は、溶液の導電率がイオンの数と移動度に依存するという原理に基づいています。
例えば、強酸HClを強塩基NaOHと滴定する際、高速移動するH3O+ イオンを遅いNa+ イオンに徐々に置き換わり、酸が完全に中和されるまで伝導率を低下させます。
中和後、NaOHを加えると高速移動するOH− イオンが導入され、伝導率が増加します。しかし、塩化物イオン濃度は変わりません。
塩基の体積に対する導電率のプロットは、2本の直線の交点で酸を中和するために必要な体積を示します。
塩酸と酢酸のような弱酸をNaOHと混合した滴定では、より強い酸である塩酸が最初に中和されます。
滴定が進むにつれて、酢酸は高度にイオン化された酢酸ナトリウムを生成し、コンダクタンスを増加させます。完全に中和された後、余剰の塩基はOH⁻イオンを加え、さらに導電率を高めます。
図は3つの線形区間を示しており、点BとCはそれぞれHClと酢酸の中和を表しています。
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