反応機構：律速段階近似

最も遅いステップは、正味反応速度を制御するレート決定ステップ(RDS)です。これは、全体の化学反応の速度法則を検証し、提案された反応機構を検証するために用いられます。

RDS近似、または平衡近似は、最も遅いステップの前後に急速な平衡を持つ可逆的三段階の単分子反応を仮定することで理解できます。

ここでは、ステップ2がRDSだと仮定します。このステップでは、レート定数 k₋₁ が k_²より大きくなければなりません。つまり、BはAを前に進めるよりも早く改革します。その結果、AとBの間で均衡が維持されます。

また、速度定数_k3はk2およびk₋₂よりもはるかに大きくなければ、ステップ2が反応のボトルネックとなることが保証されます。

これらの条件下では、全体の速度法則はRDSの反応物と化学量論を用いて表現できます。

たとえ_k2が数値的に大きくても、ステップ2は遅く速度を決定し、ステップ1をほぼ平衡状態に保つことができます。論理は順方向の反作用を逆方向に反映し、RDSは順方向のRDSの逆にあたります。