12.3
ポリマー試料は異なる大きさの鎖を含み、モル質量の範囲があります。
数平均および重量平均モル質量はこの変動を表しますが、溶液中のポリマーの挙動を反映しません。鎖のコイルが粘度に影響を与える場合です。
この挙動は粘度平均モル質量 M̅vで説明され、より大きな鎖ほど M̅vに強く寄与します。
この効果は内在粘性ηによって定量化されます。これはポリマー濃度に伴う比粘度の変化を測定します。
実験的に、固有粘度は粘度計を用いて測定されます。次に、マーク–ハウウィンク方程式を用いて定数Kとaを用いてM̅vを計算します。
K は高分子と溶媒の相互作用を反映し、「a」は鎖の形状と膨張を表します。
モル質量分布はゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)でも得られます。この技術はポリマー鎖をサイズごとに分離します。
GPCでは、ポリマー鎖が多孔質ビーズを通過します。大きな鎖が最初に溶け出し、その後に小さな鎖が続きます。
この分離により、ポリマー試料のモル質量分布が得られます。
ポリマー試料は通常、長さの分布を持つ高分子鎖で構成されており、単一の離散値ではなく、さまざまなモル質量の範囲を生み出します。数平均モル質量や重量平均モル質量などの従来の記述子はこの分布を定量化しますが、溶液中のポリマー挙動を完全に捉えることはできません。
粘度平均モル質量は、より大きな鎖が流れ抵抗に寄…
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